(E)-methyl 4-(2-chlorophenyl)-2-diazobut-3-enoate | 1039434-24-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-methyl 4-(2-chlorophenyl)-2-diazobut-3-enoate
• 英文别名: methyl (E)-4-(2-chlorophenyl)-2-diazobut-3-enoate
• CAS: 1039434-24-6
• 化学式: C₁₁H₉ClN₂O₂
• 分子量: 236.658
• InChiKey: QMYSANZDVCGLAR-VOTSOKGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-methyl 4-(2-chlorophenyl)-2-diazobut-3-enoate 在 silver(I) acetate 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以74%的产率得到(E)-methyl 4-(2-chlorophenyl)-4-fluorobut-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Silver-Catalyzed Vinylogous Fluorination of Vinyl Diazoacetates

  摘要：

  A silver-catalyzed vinylogous fluorination of vinyl diazoacetates to generate gamma-fluoro-alpha,beta-unsaturated carbonyls is presented. Application of this method to the fluorination of farnesol and steroid derivatives was achieved.

  DOI：

  10.1021/ol403017e
• 作为产物：
  描述：

  (E)-4-(2-chlorophenyl)but-3-enoic acid 在 硫酸 、 4-acetylbenzenesulfonyl azide 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 15.5h， 生成 (E)-methyl 4-(2-chlorophenyl)-2-diazobut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  通过类固醇介导的2H-Azirine开环合成吡啶

  摘要：

  漫游范围：使用温和的反应条件（参见方案； esp =α，α，α'，α'-四甲基-1,3-苯二丙酸），标题反应可耐受吡啶环上的大量取代基。关键中间体的形成受催化剂控制，随后的环化和氧化反应使吡啶具有优异的收率。该方法已用于有效合成聚芳基吡啶。

  DOI：

  10.1002/anie.201209301

文献信息

• One-Pot Synthesis of Highly Functionalized Pyridines via a Rhodium Carbenoid Induced Ring Expansion of Isoxazoles
  作者：James R. Manning、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/ja803139k

  日期：2008.7.1

  A concise one-pot synthesis of highly functionalized pyridines has been developed. The first step in the reaction sequence is the formal insertion of rhodium vinylcarbenoids across the N-O bond of isoxazoles. Upon heating, the insertion products undergo a rearrangement to give 1,4-dihydropyridines. DDQ oxidation then affords the corresponding pyridines in 31-84% yield. The process has proven general

  已开发出高度官能化吡啶的简洁一锅法合成。反应序列中的第一步是将乙烯基卡宾铑正式插入到异恶唑的 NO 键上。加热后，插入产物发生重排，得到 1,4-二氢吡啶。然后DDQ氧化以31-84%的产率提供相应的吡啶。该过程已被证明适用于一系列类卡宾和异恶唑组分，并代表了合成功能化吡啶的独特断开策略。
• Enantioselective insertion of vinyl diazoacetates into O–H bonds of carboxylic acids
  作者：Jiawei Chen、Ying Shao、Shengbiao Tang、Jiangtao Sun

  DOI：10.1039/d4nj00289j

  日期：——

  A highly regio- and enantioselective insertion of vinyl diazoacetates into O–H bonds of carboxylic acids has been realized by cooperative catalysis of an achiral rhodium complex and a chiral phosphoric acid. The insertion reaction exhibits highly carbenic reactivity rather than vinylogous reactivity, representing a rare example towards α-acyloxyl-β,γ-unsaturated esters, and the corresponding esters

  通过非手性铑配合物和手性磷酸的协同催化，实现了重氮乙酸乙烯酯高度区域和对映选择性插入到羧酸的 O-H 键中。插入反应表现出高度的碳反应性而不是插烯反应性，代表了α-酰氧基-β,γ-不饱和酯的罕见例子，并且相应的酯以良好的收率和良好的对映选择性（高达97% ee）获得。