3-(t-butyl)-4-hydroxy-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphole-3-oxide | 1202032-95-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: 3-(t-butyl)-4-hydroxy-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphole-3-oxide
• 英文别名: 3-(tert-butyl)-4-hydroxy-2H-benzo[d][1,3]oxaphosphole 3-oxide；3-tert-butyl-3-oxo-2H-1,3lambda5-benzoxaphosphol-4-ol；3-tert-butyl-3-oxo-2H-1,3λ5-benzoxaphosphol-4-ol
• CAS: 1202032-95-8
• 化学式: C₁₁H₁₅O₃P
• 分子量: 226.212
• InChiKey: CPBSULSQIBERGB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  418.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(t-butyl)-4-hydroxy-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphole-3-oxide 在 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 titanium(IV) isopropylate 、 potassium fluoride 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 30.67h， 生成 (2R,3R)-4-(Anthracen-9-yl)-3-(tert-butyl)-2-ethyl-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphole
  参考文献：
  名称：

  HandaPhos：一种通用配体，在室温下可实现水中钯催化的交叉偶联物的可持续ppm水平

  摘要：

  新的单膦配体HandaPhos已被鉴定为，当与Pd（OAc）2以1：1的比例络合时，可使用≤1000ppm的这种预催化剂进行Pd催化的交叉偶联。展示了在涉及高度官能化反应伙伴的Suzuki–Miyaura反应中的应用，所有反应均使用环境友好的纳米反应器在环境温度下的水中进行。本文讨论了与现有最​​先进的配体和催化剂的比较。

  DOI：

  10.1002/anie.201510570
• 作为产物：
  描述：

  (bromomethy)(t-butyl)(2,6-dimethoxyphenyl)phosphine oxide 在 三溴化硼 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 7.0h， 以90%的产率得到3-(t-butyl)-4-hydroxy-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphole-3-oxide
  参考文献：
  名称：

  HandaPhos：一种通用配体，在室温下可实现水中钯催化的交叉偶联物的可持续ppm水平

  摘要：

  新的单膦配体HandaPhos已被鉴定为，当与Pd（OAc）2以1：1的比例络合时，可使用≤1000ppm的这种预催化剂进行Pd催化的交叉偶联。展示了在涉及高度官能化反应伙伴的Suzuki–Miyaura反应中的应用，所有反应均使用环境友好的纳米反应器在环境温度下的水中进行。本文讨论了与现有最​​先进的配体和催化剂的比较。

  DOI：

  10.1002/anie.201510570

文献信息

• NOVEL CHIRAL DIHYDROBENZOOXAPHOSPHOLE LIGANDS AND SYNTHESIS THEREOF
  申请人：Boehringer Ingelheim International GmbH

  公开号：US20180155375A1

  公开（公告）日：2018-06-07

  This invention relates to novel phosphorous ligands useful for organic transformations. Methods of making and using the ligands in organic synthesis are described. The invention also relates to processes for preparing the novel ligands.

  这项发明涉及用于有机转化的新型磷配体。描述了在有机合成中制备和使用这些配体的方法。该发明还涉及制备这些新型配体的方法。
• [EN] NOVEL CHIRAL PHOSPHORUS LIGANDS<br/>[FR] NOUVEAUX LIGANDS DE PHOSPHORE CHIRAUX
  申请人：BOEHRINGER INGELHEIM INT

  公开号：WO2011056737A1

  公开（公告）日：2011-05-12

  The invention relates to a series of novel chiral phosphorus ligands of formulae (Ia) and (Ib): wherein R, 1 - rR> 4 and X are as defined herein. The invention also relates to chiral metal complexes prepared with these chiral phosphorus ligands. The chiral metal complexes are useful as catalysts for carrying out asymmetric hydro genation.

  本发明涉及一系列新颖的具有公式（Ia）和（Ib）的手性磷配体：其中R，1 - rR> 4和X如本文所定义。本发明还涉及用这些手性磷配体制备的手性金属配合物。手性金属配合物可用作实施不对称氢化的催化剂。
• [EN] PHOSPHORUS LIGANDS AND METHODS OF USE<br/>[FR] LIGANDS PHOSPHORÉS ET PROCÉDÉS D'UTILISATION
  申请人：UNIV CALIFORNIA

  公开号：WO2016094489A1

  公开（公告）日：2016-06-16

  In one embodiment, the application discloses ligands, such as a ligand from a dihydrobenzo [1,3] oxaphosphole scaffold, and palladium or other transition metal complexes comprising the ligands and methods for performing cross coupling reactions and asymmetric cross coupling reactions with high selectivity and efficiency, under aqueous micellar catalysis conditions.

  在一个实施例中，该应用程序披露了配体，例如来自二氢苯并[1,3]氧磷杂环骨架的配体，以及包括这些配体的钯或其他过渡金属配合物，以及在水相胶束催化条件下进行具有高选择性和效率的交叉偶联反应和不对称交叉偶联反应的方法。
• Oxaphosphole-Based Monophosphorus Ligands for Palladium-Catalyzed Amination Reactions
  作者：Sonia Rodriguez、Bo Qu、Nizar Haddad、Diana C. Reeves、Wenjun Tang、Heewon Lee、Dhileepkumar Krishnamurthy、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1002/adsc.201000878

  日期：2011.3.7

  A novel class of C‐2‐substituted oxaphosphole‐based monophosphines 1–4 has been synthesized. Palladium complexes derived from these ligands and their C‐2‐unsubstituted analogs provide general catalysts for amination reactions of challenging aryl and heteroaryl halides with sterically hindered anilines and alkylamines.

  合成了一类新的基于C-2取代的氧杂磷的单膦酸酯1-4。衍生自这些配体的钯配合物及其C-2未取代的类似物可为具有挑战性的芳基和杂芳基卤化物与位阻苯胺和烷基胺的胺化反应提供一般催化剂。
• 一种取代的2，3-二氢苯并[d][1，3]氧杂磷杂 茂配体的制备方法
  申请人：中国科学院上海有机化学研究所

  公开号：CN104558038B

  公开（公告）日：2017-03-22

  本发明涉及一种取代的2，3‑二氢苯并[d][1，3]氧杂磷杂茂配体的制备方法，具体地，所述方法包括以下步骤：(b)在碱和羟甲基化试剂的存在下，将式II化合物羟甲基化得到式C化合物；(c)在卤化试剂存在下，将式C化合物进行卤化反应得到式D化合物；(d)在路易斯酸或布朗斯特酸存在下，在碱的存在下，将式D化合物进行脱甲基环化反应，得到式E化合物；(e)在还原剂存在下，将式E化合物进行还原反应得到式I所示的配体；式中各基团如说明书中所定义。本发明还公开了式II化合物及制法。本发明方法的步骤简便，反应条件温和，适合工业化大生产。