salicin pentaacetate | 16643-37-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: salicin pentaacetate
• 英文别名: [(2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5-Triacetyloxy-6-[2-(acetyloxymethyl)phenoxy]oxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 16643-37-1
• 化学式: C₂₃H₂₈O₁₂
• 分子量: 496.468
• InChiKey: XFAZHUZHNMSADV-XNBWIAOKSA-N

物化性质

• 熔点：
  139-140 °C
• 沸点：
  546.8±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  150
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  salicin pentaacetate 在 吡啶 、 二氯双[二叔丁基-(4-二甲基氨基苯基)膦]钯(II) 、 三氟乙酸酐 、 锌 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 9.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过两步芳基噻蒽醌还原烷基化序列对复杂芳烃进行位点选择性 C–H 烷基化

  摘要：

  在此，我们提出了复杂芳烃的非定向对位选择性两步C-H烷基化，可用于后期功能化。位点选择性 C-H 噻蒽醌化与钯催化的还原亲电试剂交叉偶联相结合，可以得到多种合成上有用的烷基化芳烃，而这些烷基化芳烃是无法以其他方式获得的，具有相当的选择性、多样性和实用性。两个复杂片段的基于铊的还原偶联进一步证明了这种转化的稳健性。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c03459
• 作为产物：
  描述：

  β-D-葡萄糖五乙酸酯 在 三氟化硼乙醚 、 氢溴酸 、 乙酸酐 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 salicin pentaacetate
  参考文献：
  名称：

  立体控制合成酚类α-d-甘露糖苷

  摘要：

  致力于Richard Schmidt教授对糖苷合成的开创性贡献 抽象的 据报道，采用“远程激活概念”，以最少的保护基使用立体控制的糖苷合成，已报道了酚类1,2-顺式糖吡喃糖苷的一般合成，例如芳基α- d-半乳糖基，α- d-葡萄糖基和2-叠氮基α- d-吡喃葡萄糖苷，尤其是使用带有异头（3-溴-2-吡啶氧基）基团并由三氟甲磺酸甲酯催化的糖基供体。 据报道，采用“远程激活概念”，以最少的保护基使用立体控制的糖苷合成，已报道了酚类1,2-顺式糖吡喃糖苷的一般合成，例如芳基α- d-半乳糖基，α- d-葡萄糖基和2-叠氮基α- d-吡喃葡萄糖苷，尤其是使用带有异头（3-溴-2-吡啶氧基）基团并由三氟甲磺酸甲酯催化的糖基供体。

  DOI：

  10.1055/s-0035-1561461

文献信息

• [EN] REAGENTS AND PROCESS FOR DIRECT C-H FUNCTIONALIZATION<br/>[FR] RÉACTIFS ET PROCÉDÉ POUR LA FONCTIONNALISATION DIRECTE DE LA LIAISON C-H
  申请人：STUDIENGESELLSCHAFT KOHLE MBH

  公开号：WO2020094673A1

  公开（公告）日：2020-05-14

  Thianthrene derivative of the Formula (I): wherein R1 to R8 may be the same or different and are selected from hydrogen, Cl, F, a partially or fully fluorinated C1 to C6 alkyl group, and wherein n is 0 or 1, with the proviso that at least one of R1 to R8 is not hydrogen and process for C-H functionalization of aromatic compounds using this compound.

  Thianthrene衍生物的化学式（I）：其中R1到R8可以相同也可以不同，并且选择自氢、Cl、F、部分或完全氟化的C1到C6烷基基团，其中n为0或1，但R1到R8中至少有一个不是氢，并且使用该化合物进行芳香化合物的C-H官能团化的方法。
• Site-selective and versatile aromatic C−H functionalization by thianthrenation
  作者：Florian Berger、Matthew B. Plutschack、Julian Riegger、Wanwan Yu、Samira Speicher、Matthew Ho、Nils Frank、Tobias Ritter

  DOI：10.1038/s41586-019-0982-0

  日期：2019.3

  variety of well-defined arene derivatives. Here we report a highly selective aromatic C–H functionalization reaction that does not require a particular directing group or substitution pattern to achieve selectivity, and provides functionalized arenes that can participate in various transformations. We introduce a persistent sulfur-based radical to functionalize complex arenes with high selectivity and obtain

  直接 C–H 功能化可以快速增加有用的结构和功能分子复杂性 1-3。有时可以通过适当的导向基团或取代模式来实现位点选择性 1-4——在没有这种功能的情况下，大多数芳香族 C-H 官能化反应为大多数底物提供不止一种产物异构体 1,4,5。开发具有高位置选择性的 C-H 官能化反应，并安装一个官能团，该官能团可作为合成的关键以进一步官能化，这将提供获得多种明确定义的芳烃衍生物的途径。在这里，我们报告了一种高度选择性的芳族 C-H 官能化反应，它不需要特定的导向基团或取代模式来实现选择性，并提供可以参与各种转化的功能化芳烃。我们引入了一种持久的硫基自由基，以高选择性对复杂的芳烃进行功能化，并通过过渡金属和光氧化还原催化获得准备进行不同转化的铪盐。这种转化与之前所有芳香族 C-H 官能化反应的根本不同之处在于，它提供了对复杂小分子的大量衍生物的直接访问，快速生成具有其他方法无法实现的选择性的功能多
• Correction to “Site-Selective C–H Alkylation of Complex Arenes by a Two-Step Aryl Thianthrenation-Reductive Alkylation Sequence”
  作者：Beatrice Lansbergen、Paola Granatino、Tobias Ritter

  DOI：10.1021/jacs.1c06057

  日期：2021.7.14

  alkylation of aryl thianthrenium salts. Yields of thianthrenation were obtained from refs 5b, 6a, 6b, 6c, 6d, and 6e. aGeneral conditions unless otherwise noted: aryl thianthrenium salt (0.3 mmol), alkyl iodide (0.6 mmol), PdCl2(amphos)2 (15.0 μmol), pyridine (0.15 mmol), DMF (0.3 M). [a]>20:1 ratio of i-PrAr:n-PrAr product. [b]3.0 mmol scale. [c]Pyridine was omitted. [d]Reactions carried with aryl thianthrenium

  页面7912.在我们先前的通信中，我们无意中引起了与蚊蝇醚分子的不正确连接（蚊蝇醚的分子衍生的基片间的，而不是对被画），从化合物省略亚甲基13，并提请化合物的差向异构体20在方案 3。此处显示的更正方案 3 中已更正这些绘图错误。a一般条件，除非另有说明：芳基铪盐 (0.3 mmol)、烷基碘 (0.6 mmol)、PdCl 2 (amphos) 2 (15.0 μmol)、吡啶 (0.15 mmol)、DMF (0.3 M)。[a]>20:1 i- PrAr: n-PrAr 产品。[b]3.0 mmol 刻度。[c]吡啶被省略。[d] 以芳基铪盐 (0.2 mmol) 和 MgCl 2 (3 当量) 作为添加剂进行的反应。蓝色的产量对应于 C–H 硫蒽的产量。橙色的产率对应于芳基铪盐烷基化的产率。从参考文献 5b、6a、6b、6c、6d 和 6e 获得了硫蒽的产量。a一般条件，除非另有说明：芳基铪盐
• Site‐Selective Late‐Stage Aromatic [ ¹⁸ F]Fluorination via Aryl Sulfonium Salts
  作者：Peng Xu、Da Zhao、Florian Berger、Aboubakr Hamad、Jens Rickmeier、Roland Petzold、Mykhailo Kondratiuk、Kostiantyn Bohdan、Tobias Ritter

  DOI：10.1002/anie.201912567

  日期：2020.1.27

  Site-selective functionalization of C-H bonds in small complex molecules is a long-standing challenge in organic chemistry. Herein, we report a broadly applicable and site-selective aromatic C-H dibenzothiophenylation reaction. The conceptual advantage of this transformation is further demonstrated through the two-step C-H [18 F]fluorination of a series of marketed small-molecule drugs.

  小复杂分子中CH键的位点选择性官能化是有机化学中长期存在的挑战。在此，我们报告了一种广泛适用且具有位点选择性的芳香族CH二苯并噻吩基化反应。通过一系列市售小分子药物的两步CH [18 F]氟化，进一步证明了这种转化的概念优势。
• Palladium-Catalyzed Synthesis of Esters from Arenes through C–H Thianthrenation
  作者：Mengning Wang、Xiaomei Zhang、Mengtao Ma、Binlin Zhao

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02330

  日期：2022.8.19

  efficient palladium-catalyzed synthesis of esters from readily available arenes has been developed. These C–H bond esterifications were achieved relying on the regioselective thianthrenation to generate the aryl-TT salts, which were treated as reactive electrophilic substrates to couple with phenol formate and N-hydroxysuccinimide (NHS) formate giving access to phenol esters and NHS esters, respectively

  已经开发出从容易获得的芳烃中高效钯催化合成酯的方法。这些 C-H 键酯化是通过区域选择性噻蒽化反应生成芳基-TT 盐实现的，芳基-TT 盐被视为反应性亲电底物，与苯酚甲酸酯和 N-羟基琥珀酰亚胺 (NHS) 甲酸酯偶联，从而获得苯酚酯和 NHS酯，分别在没有一氧化碳的情况下。在这种氧化还原中性钯催化条件下，可以高效制备多种功能性酯。合成应用的后期功能化和研究证明了已建立平台和这些产品的潜在应用。