9-bromo-10-(3,5-di-tert-butylphenyl)anthracene | 1394079-13-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物 - 芳基萘木脂素
• 英文名称: 9-bromo-10-(3,5-di-tert-butylphenyl)anthracene
• CAS: 1394079-13-0
• 化学式: C₂₈H₂₉Br
• 分子量: 445.442
• InChiKey: FAAXYQBUSILMMJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  505.5±39.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.195±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.02
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-bromo-10-(3,5-di-tert-butylphenyl)anthracene 在 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  具有边缘依赖性自旋/电荷分布的含五角形双线态石墨烯碎片

  摘要：

  由五边形缺陷和锯齿形边缘组成的稳定开壳烃系统的合成仍未得到探索，这可以被认为是解开石墨烯边缘自旋局域态的模型化合物。通过简洁的合成方法，合成了两个 π 延伸的芴基自由基，并以它们的结晶状态分离。X 射线晶体学分析和对中性和带电物质的磁性、光学和电化学性质的研究揭示了自旋/电荷分布的有趣边缘依赖性，即自旋和电荷分布从五边形缺陷转变为锯齿形边缘与共轭伸长。这种现象对于烃自由基来说是前所未有的，并且可以通过在主要共振结构中恢复 Clar Sextets 来合理化。值得注意的是，

  DOI：

  10.1002/cjoc.202200344
• 作为产物：
  描述：

  9-溴蒽 在 iron(III) chloride 、 四(三苯基膦)钯 、 溴 、 potassium carbonate 、 caesium carbonate 作用下， 以 二硫化碳 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 9-bromo-10-(3,5-di-tert-butylphenyl)anthracene
  参考文献：
  名称：

  稳定的 Tetrabenzo-Chichibabin 的碳氢化合物：可调谐的基态及其闭壳和开壳共振形式之间的异常转变

  摘要：

  稳定的开壳多环芳烃 (PAH) 因其独特的电子、光学和磁性特性以及在材料科学中的应用前景而备受关注。Chichibabin 的碳氢化合物作为经典的开壳 PAH 已被研究了很长时间。然而，大多数研究因其固有的高反应性而变得复杂。在这项工作中，制备了两种新的稳定的苯环化 Chichibabin 烃 1-CS 和 2-OS，并通过各种实验（稳态和瞬态吸收光谱、核磁共振、电子自旋共振（ ESR)、超导量子干涉装置 (SQUID)、FT 拉曼、X 射线晶体学等) 和密度函数理论 (DFT) 计算。1-CS 和 2-OS 表现出可调基态，具有用于 1-CS 的闭壳醌式结构和用于 2-OS 的开壳双自由基形式。它们相应的激发态形式 1-OS 和 2-CS 也被化学处理并显示出不同的衰变过程。双自由基 1-OS 显示出异常缓慢的基态 (1-CS) 衰减，这是由于在从正交双自由基形式转变为蝴蝶的过程中严重的空间位阻引起的大能量势垒

  DOI：

  10.1021/ja3050579

文献信息

• Diazuleno‐ <i>s</i> ‐indacene Diradicaloids: Syntheses, Properties, and Local (anti)Aromaticity Shift from Neutral to Dicationic State
  作者：Qing Jiang、Tao Tao、Hoa Phan、Yi Han、Tullimilli Y. Gopalakrishna、Tun Seng Herng、Guangwu Li、Liu Yuan、Jun Ding、Chunyan Chi

  DOI：10.1002/anie.201810220

  日期：2018.12.17

  π‐conjugated polycyclic hydrocarbons (PHs) are expected to exhibit very different electronic properties from all‐benzenoid PHs. Reported herein are the syntheses and physical properties of four derivatives of two azulene‐fused s‐indacene isomers, the diazuleno[2,1‐a:2′,1′‐g]‐s‐indacene (DAI‐1) and diazuleno[2,1‐a:1′,2′‐h]‐s‐indacene (DAI‐2). The backbone of both isomers contains 28π electrons and is a 7‐5‐5‐6‐5‐5‐7

  预期非替代性非苯环π共轭多环烃（PH）的电子性能与所有苯环化PH都非常不同。本文报道的是两个氮杂稠合的s-茚并四烯异构体的四个衍生物的合成和物理性质，即重氮烯并[2,1-a：2'，1'-g] -s-茚并二烯（DAI-1）和diazuleno [ 2,1‐a：1′，2′‐h] ‐s茚并二烯（DAI‐2）。两种异构体的主链均包含28π电子，是7-5-5-6-5-5-7稠环系统。X射线晶体学分析，NMR谱图和理论计算（ACID，NICS）揭示了一种结构，该结构具有两个与中心抗芳族s-茚并二烯部分融合的芳族a并单元。所有化合物均显示开壳双自由基特征且具有磁性活性，但DAI-2的衍生物具有比DAI-1各自更大的自由基特征。
• Stable 3,6-Linked Fluorenyl Radical Oligomers with Intramolecular Antiferromagnetic Coupling and Polyradical Characters
  作者：Xuefeng Lu、Sangsu Lee、Jun Oh Kim、Tullimilli Y. Gopalakrishna、Hoa Phan、Tun Seng Herng、Zhenglong Lim、Zebing Zeng、Jun Ding、Dongho Kim、Jishan Wu

  DOI：10.1021/jacs.6b08138

  日期：2016.10.5

  resonance, electron spin resonance, and superconducting quantum interference device measurements, supported by density functional theory and ab initio calculations. Moderate antiferromagnetic coupling between the fluorenyl radicals was observed, and moderate to large diradical and polyradical characters were calculated from dimer onward. Furthermore, their photophysical properties were estimated by steady-state

  有机自由基显示出独特的物理结构，可能成为下一代功能材料。然而，设计和合成具有显着多自由基特征的稳定中性自由基对化学家来说是一个巨大的挑战。在这项工作中，我们合成了一系列稳定的 3,6-连接的、动力学阻断的芴基自由基低聚物（FR-n，n = 1-6）。通过各种实验方法系统地研究了它们的基态几何和电子结构，包括 X 射线晶体学分析、变温核磁共振、电子自旋共振和超导量子干涉装置测量，并得到密度泛函理论和 ab initio 计算的支持。观察到芴基之间的适度反铁磁耦合，从二聚体开始计算中到大的双自由基和多自由基特征。此外，通过稳态、瞬态吸收和双光子吸收测量评估了它们的光物理特性，并通过循环伏安法/差分脉冲伏安法和光谱电化学测量研究了它们的电化学特性。对于分别具有奇数或偶数自旋中心的低聚物，发现它们的光学、电化学和磁性性质具有明显的链长依赖性。并通过循环伏安法/差分脉冲伏安法和光谱电化学测量研究了它
• A Stable Triplet‐Ground‐State Conjugated Diradical Based on a Diindenopyrazine Skeleton
  作者：Zi‐Yuan Wang、Ya‐Zhong Dai、Li Ding、Bo‐Wei Dong、Shang‐Da Jiang、Jie‐Yu Wang、Jian Pei

  DOI：10.1002/anie.202012989

  日期：2021.2.23

  synthesis and isolation of a stable triplet conjugated diradical, 10,12‐diaryldiindeno[1,2‐b:2′,1′‐e]pyrazine (m‐DIP). With the m‐xylylene analogue skeleton containing electron‐deficient sp2‐nitrogen atoms, m‐DIP displays significant aromatic character within its pyrazine ring and its spin density mainly delocalizes on the meta‐pyrazine unit, making it a triplet ground state conjugated diradical. Our work

  高旋转共轭自由基在磁性材料和有机自旋电子学中具有巨大潜力。然而，由于它们的稳定性差，获得高自旋共轭基团仍然非常具有挑战性。我们报告了成功的合成和分离的稳定的三重态共轭双自由基10,12-diaryldiindeno [1,2- b：2'，1'- e ]吡嗪（m- DIP）。与米-xylylene含有缺电子类似物骨架SP 2 -氮原子，米-dip显示其吡嗪环内显著芳香性和其自旋密度主要离域上的元-吡嗪单元，使其成为三重态基态共轭双自由基。我们的工作为稳定的高旋转共轭自由基提供了有效的“旋转密度调节”策略。
• [n]Cyclo-para-biphenylmethine Polyradicaloids: [n]Annulene Analogs and Unusual Valence Tautomerization
  作者：Yong Ni、María Eugenia Sandoval-Salinas、Takayuki Tanaka、Hoa Phan、Tun Seng Herng、Tullimilli Y. Gopalakrishna、Jun Ding、Atsuhiro Osuka、David Casanova、Jishan Wu

  DOI：10.1016/j.chempr.2018.09.025

  日期：2019.1

  aromaticity rule. Whereas annulenes with [4n + 2] π electrons tend to delocalize π electron density, annulenes with [4n] π electrons prefer to form local double bonds (bond alternation) resulting in two interconvertible valence isomers. However, it is very challenging to experimentally detect such a valence tautomerization process as a result of the very fast conversion. In this work, we synthesized a series

  Annulenes及其带电荷的类似物在验证Hückel的芳香性规则中起着重要作用。具有[4 n  + 2]π电子的环烯倾向于使π电子密度离域，而具有[4 n ]π电子的环烯更倾向于形成局部双键（键交替），从而导致两个可相互转换的化合价异构体。然而，由于非常快速的转化，通过实验检测这样的价互变异构过程是非常具有挑战性的。在这项工作中，我们合成了一系列[n]环-对-联苯甲氨酸大环（[n] CPBM-An，n = 3-8）作为[n]环戊烯的类似物，并观察到了可变温度下不寻常的价互变异构过程[4] CPBM-An的NMR测量，通过C 4四氢基态过渡态显示出适度的互转换垒（在聚结温度下为11.22 kcal / mol）。这些大环化合物显示[n]环戊烯状的几何形状，但具有独特的开壳多自由基特征。对它们的光学，电化学和磁性进行了系统的研究，并与最近研究的[n]环-对-亚苯基的化合物进行了比较。
• Aromatic Stacking Mediated Spin–Spin Coupling in Cyclophane-Assembled Diradicals
  作者：Han Han、Di Zhang、Ziqi Zhu、Rong Wei、Xiao Xiao、Xiaoge Wang、Yiming Liu、Yuguo Ma、Dahui Zhao

  DOI：10.1021/jacs.1c08262

  日期：2021.10.27

  the side, rendering AFM coupling between the two spins. In contrast, when two fluorene radicals are tethered to CP via C9 through a single C–C bond, ferromagnetic (FM) coupling is manifested by both diradical isomers featuring pseudometa- and pseudopara-connectivity. With minimal spin distributed on CP and thus limited contribution from π–π stacking, their spin–spin coupling properties are more similar

  为了研究 π-π 堆积基序实现自旋-自旋耦合的能力，我们设计并合成了三对区域异构体，其特征在于两个自由基部分由 [2.2] 对环芳 (CP) 单元连接。通过将茚并单元融合到 CP，两个部分堆叠的芴自由基共价连接，无论两个自旋的方向如何，都表现出明显的反铁磁 (AFM) 耦合。值得注意的是，虽然这两种分子具有 0.8 和 0.9 的高双自由基指数，但由于它们的单线态基态而表现出良好的空气稳定性。单晶有助于揭示其 AFM 耦合行为的结构基础。当两个自由基中心排列在 CP 周围的假元位时，面对面堆叠的亚苯基环本质上赋予促进 AFM 耦合的轨道相互作用。另一方面，如果两个自由基指向拟对位取向，则在自由基中心（即芴的 C9）和位于侧面的芳香碳之间观察到显着的轨道重叠，使得两个自旋之间的 AFM 耦合。相比之下，当两个芴自由基通过单个 C-C 键通过 C9 连接到 CP 时，铁磁 (FM) 耦合表现为