(P,P)-5,7,12,14-tetra(tert-butyl)-2,17-dimethyloctadeca-5,6,12,13-tetraen-3,8,10,15-tetrayne-2,17-diol | 1253299-24-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (P,P)-5,7,12,14-tetra(tert-butyl)-2,17-dimethyloctadeca-5,6,12,13-tetraen-3,8,10,15-tetrayne-2,17-diol
• 英文别名: (M,M)-5,7,12,14-tetra(tert-butyl)-2,17-dimethyloctadeca-5,6,12,13-tetraen-3,8,10,15-tetrayne-2,17-diol；(M,M)-5,7,12,14-tetra-t-butyl-2,17-dimethyloctadeca-5,6,12,13-tetraen-3,8,10,15-tetrayne-2,17-diol
• CAS: 1253299-24-9
• 化学式: C₃₆H₅₀O₂
• 分子量: 514.792
• InChiKey: WILBZWUINIYYSS-UIOOFZCWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.63
• 重原子数：
  38.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  40.46
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (P,P)-5,7,12,14-tetra(tert-butyl)-2,17-dimethyloctadeca-5,6,12,13-tetraen-3,8,10,15-tetrayne-2,17-diol 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 四甲基乙二胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 (M,M,M,M)-1,3,8,10,15,17,22,24-octa-t-butyl-cyclooctacosa-1,2,8,9,15,16,22,23-octaen-4,6,11,13,18,20,25,27-octayne
  参考文献：
  名称：

  对映体，单分散的烯基-炔基环状低聚物：对称性和构象柔性对富碳化合物的手性的影响

  摘要：

  合成了一系列对映纯，单分散的烯基炔属环寡聚体。解析了环状三聚体和六聚体的单晶X射线结构，从而洞悉了这些分子的对称性。借助理论计算对电子圆二色性（ECD），旋光色散（ORD），拉曼光谱和振动圆二色性（VCD）数据进行了分析。这种多维方法最终提供了通用指南，可用于设计具有强烈手性的富碳化合物。

  DOI：

  10.1002/chem.201100131
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙酰氯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 四丁基氟化铵 、 水 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 (P,P)-5,7,12,14-tetra(tert-butyl)-2,17-dimethyloctadeca-5,6,12,13-tetraen-3,8,10,15-tetrayne-2,17-diol
  参考文献：
  名称：

  对映体，单分散的烯基-炔基环状低聚物：对称性和构象柔性对富碳化合物的手性的影响

  摘要：

  合成了一系列对映纯，单分散的烯基炔属环寡聚体。解析了环状三聚体和六聚体的单晶X射线结构，从而洞悉了这些分子的对称性。借助理论计算对电子圆二色性（ECD），旋光色散（ORD），拉曼光谱和振动圆二色性（VCD）数据进行了分析。这种多维方法最终提供了通用指南，可用于设计具有强烈手性的富碳化合物。

  DOI：

  10.1002/chem.201100131

文献信息

• Alleno-acetyllenic scaffolding for the construction of axially chiral C60 dimers
  作者：Manolis D. Tzirakis、Jean-Paul Gisselbrecht、Corinne Boudon、Nils Trapp、François Diederich

  DOI：10.1016/j.tet.2014.02.088

  日期：2014.9

  by employing an in situ C60-ethynylation methodology. In addition to spectral analyses, single-crystal X-ray crystallographic studies allowed for the unambiguous structural assignment of two C60–alleno-acetylene conjugates. Circular dichroism measurements showed that the axial chirality of the allene moieties linked to the fullerene sphere is able to perturb the intrinsic symmetry of the fullerene π-system

  首次报道了对映体纯净的哑铃型二聚富勒烯的制备，该二聚体富勒烯由两个通过轴向手性异炔炔间隔基连接的C 60单元组成。作为关键步骤，间隔的C末端炔部分的连接60通过采用被有效地完成原位Ç 60 -ethynylation方法。除了光谱分析外，单晶X射线晶体学研究还允许两个C 60的结构明确分配。–异戊炔-乙炔共轭物。圆二色性的测量结果表明，与富勒烯球连接的丙二烯基团的轴向手性能够干扰富勒烯π系统的内在对称性。在200–350 nm光谱范围内，观察到两个双富勒烯具有明显的棉花效应。UV / Vis吸收光谱研究表明，这些二聚体富勒烯的摩尔吸光度有所提高，但没有强有力的证据表明两个C 60球之间存在显着的空间电子通信。电化学研究进一步证实了这一结论。
• Amplification of Chirality in Monodisperse, Enantiopure Alleno-Acetylenic Oligomers
  作者：Pablo Rivera-Fuentes、José Lorenzo Alonso-Gómez、Ana G. Petrovic、Fabrizio Santoro、Nobuyuki Harada、Nina Berova、François Diederich

  DOI：10.1002/anie.200906191

  日期：2010.3.15

  Enantiomerically pure alleno‐acetylenic oligomers of defined lengths were synthesized by the palladium‐mediated oxidative homocoupling of optically pure 1,3‐diethynylallenes. The large amplification of their chiroptical properties strongly suggests the formation of helical secondary structures. This assignment is supported by time‐dependent quantum chemical calculations.

  通过光学纯的1,3-二乙炔基丙二烯的钯介导的氧化均偶联合成了确定长度的对映体纯的异炔基乙炔低聚物。它们的手性的大幅度增强强烈暗示了螺旋二级结构的形成。时间相关的量子化学计算支持该分配。
• An Enantiomerically Pure Alleno-Acetylenic Macrocycle: Synthesis and Rationalization of Its Outstanding Chiroptical Response
  作者：José Lorenzo Alonso-Gómez、Pablo Rivera-Fuentes、Nobuyuki Harada、Nina Berova、François Diederich

  DOI：10.1002/anie.200901240

  日期：2009.7.13

  properties explains the remarkable magnitude of the Cotton effects in the circular dichroism spectra of new enantiomerically pure alleno‐acetylenic macrocycles (see picture). The macrocycles (P,P,P,P)‐(−)‐1 (red) and (M,M,M,M)‐(+)‐1 (blue) were prepared in three steps starting from optically pure 1,3‐di‐tert‐butyl‐1,3‐diethynylallenes.

  几何学和电子学性质的独特结合说明了在新对映异构纯的烯基-炔属大环化合物的圆二色性光谱中，棉花效应的显着程度（参见图片）。大环（P，P，P，P）-（-）- 1（红色）和（M，M，M，M）-（+）- 1（蓝色）从光学纯1开始分三步制备3-二叔丁基-1,3-二乙炔基丙二烯。