(((1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl)oxy)triphenylsilane | 400784-70-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (((1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl)oxy)triphenylsilane
• 英文别名: [(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl]oxy-triphenylsilane
• CAS: 400784-70-5
• 化学式: C₂₈H₃₄OSi
• 分子量: 414.663
• InChiKey: RGAKKIPRFWXILG-KEKPKEOLSA-N

物化性质

• 沸点：
  453.9±14.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.13
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (-)-薄荷酮 、 三苯基硅烷 在 Ni(1,3-bis(3,5-di-tert-butylphenyl)imidazolidin-2-yl)(phenyl methacrylate)2 作用下， 反应 6.0h， 以98%的产率得到(((1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl)oxy)triphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  [EN] NI(0) CATALYSTS
  [FR] CATALYSEURS NI(0)

  摘要：

  提供于此的镍(0)催化剂在暴露于空气时稳定，并且可用于催化形成C-C、C-O或C-N键。

  公开号：

  WO2017059181A1

文献信息

• Dehydrogenative Silylation of Alcohols Under Pd‐Nanoparticle Catalysis
  作者：Suman Pramanik、Anthony Fernandes、Virginie Liautard、Mathieu Pucheault、Frederic Robert、Yannick Landais

  DOI：10.1002/chem.201803989

  日期：2019.1.14

  hydrosilanes and alcohols was shown to provide silyl ethers in good and reproducible yields. The synthetic methodology is effective for a wide range of simple and bulky silanes and secondary alcohols, while keeping various other functional groups intact. The procedure also exhibits high selectivity for the silylation of primary versus secondary alcohols in 1,2‐diols, and allows the successive silylation of alkynols

  研究表明，各种氢化硅烷与醇之间的钯纳米粒子催化的脱氢偶联作用可提供良好且可重现的甲硅烷基醚。合成方法可有效用于各种简单而庞大的硅烷和仲醇，同时保持各种其他官能团的完整性。该方法对1,2-二醇中伯醇和仲醇的甲硅烷基化反应也显示出很高的选择性，并且可以使炔醇进行连续的甲硅烷基化反应和三键氢化，从而以高收率得到Z-链烯醇。
• Chemoselective hydrosilylation of hydroxyketones
  作者：Marta L. Lage、Scott J. Bader、Kanicha Sa-ei、John Montgomery

  DOI：10.1016/j.tet.2013.04.055

  日期：2013.7

  A chemoselective method for the hydrosilylation of ketones has been developed, using the combination of triphenylsilane and a catalyst prepared from Ni(COD)2 and the simple N-heterocyclic carbene IMes. The most notable feature of this method is that free hydroxyls are largely unaffected, thus providing a simple one-step procedure for the conversion of hydroxyketones to mono-protected diols, wherein

  已经开发了一种用于酮氢化硅烷化的化学选择性方法，该方法使用三苯基硅烷和由 Ni(COD) 2和简单的N-杂环卡宾 IMes制备的催化剂的组合。该方法最显着的特点是游离羟基基本上不受影响，因此提供了一种简单的一步法将羟基酮转化为单保护的二醇，其中保护基团仅安装在酮衍生的羟基上。对于简单的酮和更复杂的羟基酮底物，该过程通常具有高产率。
• Understanding Internal Chirality Induction of Triarylsilyl Ethers Formed from Enantiopure Alcohols
  作者：Li Wang、Tian Zhang、Brandon K. Redden、Cody I. Sheppard、Robert W. Clark、Mark D. Smith、Sheryl L. Wiskur

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01137

  日期：2016.9.16

  Chirality transmission from point chirality to helical chirality was explored using triarylsilyl ethers. Circular dichroism (CD) spectroscopy was employed to show that the alcohol stereocenter of silylated, enantiopure secondary alcohols can transmit chirality to the aryl groups on the silicon resulting in a higher population of one helical conformation over another. Cotton effects characteristic of

  使用三芳基甲硅烷基醚探索了从点手性向螺旋手性的手性传递。圆二色性（CD）光谱用于显示甲硅烷基化的对映纯仲醇的醇立体中心可以将手性传递给硅上的芳基，从而导致一个螺旋构象比另一个螺旋构象更高。对于所检查的所有化合物，包括三苯基-和三萘甲硅烷基基团，均观察到了以一种优选构型组成的芳基基团的棉花效应特征。具有R构型的醇通常引起PMP螺旋扭曲，而具有S构型的醇引起MPM。螺旋扭曲。分子建模与固态结构相结合也提供了证据，表明与三苯基甲硅烷基相邻的点手性可能会偏向苯基的构象。这项工作有助于我们了解基于甲硅烷基化的动力学拆分中选择性的起源，以及苯基在该选择性中发挥的作用。
• Metal-free hydrogen evolution cross-coupling enabled by synergistic photoredox and polarity reversal catalysis
  作者：Jilei Cao、Xiaona Yang、Lishuang Ma、Kanghui Lu、Rong Zhou

  DOI：10.1039/d1gc02805g

  日期：——

  photocatalytic hydrogen evolution cross-coupling reactions where a proton reduction cocatalyst such as a cobalt complex is generally required. Mechanistically, a silyl cation intermediate is generated to facilitate the cross-coupling reaction, which therefore represents an unprecedented approach for the generation of silyl cation via visible-light photoredox catalysis.

  光氧化还原和极性反转催化的协同组合使硅烷与 H 2的析氢交叉偶联成为可能O、醇、酚和硅烷醇，它们分别以中等至极好的收率提供相应的硅烷醇、单甲硅烷基醚和二甲硅烷基醚。在仅存在有机光催化剂 4-CzIPN 和硫醇 HAT 催化剂的情况下，Si-H 和 O-H 的脱氢交叉偶联顺利进行，底物范围广，官能团相容性好，不需要任何金属、外部氧化剂和质子还原剂，这与之前报道的光催化析氢交叉偶联反应不同，后者通常需要质子还原助催化剂，如钴络合物。从机制上讲，生成甲硅烷基阳离子中间体以促进交叉偶联反应，因此代表了一种前所未有的生成甲硅烷基阳离子的方法通过可见光光氧化还原催化。
• Selective Electrochemical Hydrolysis of Hydrosilanes to Silanols via Anodically Generated Silyl Cations
  作者：Hao Liang、Lu‐Jun Wang、Yun‐Xing Ji、Han Wang、Bo Zhang

  DOI：10.1002/anie.202010437

  日期：2021.1.25

  The first electrochemical hydrolysis of hydrosilanes to silanols under mild and neutral reaction conditions is reported. The practical protocol employs commercially available and cheap NHPI as a hydrogen‐atom transfer (HAT) mediator and operates at room temperature with high selectivity, leading to various valuable silanols in moderate to good yields. Notably, this electrochemical method exhibits a

  据报道，在温和和中性的反应条件下，氢化硅烷首次电化学水解为硅烷醇。该实用方案使用可商购的廉价NHPI作为氢原子转移（HAT）介体，并在室温下以高选择性运行，从而以中等至良好的收率生产出各种有价值的硅烷醇。值得注意的是，这种电化学方法具有广泛的底物范围和较高的官能团相容性，适用于复杂分子的后期官能化。初步的机理研究表明，该反应似乎是通过电产生的甲硅烷基阳离子与H 2 O的亲核取代反应进行的。