phenylsulfenyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranoside | 100432-86-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: phenylsulfenyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: phenyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-sulfinyl-β-D-glucopyranoside；1-deoxy-1-[(R/S)-(phenyl)sulfinyl]-2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranose；phenylsulfinyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranoside；Phenyl-tetraacetyl-β-D-sulfoxydglucosid；(2R,3R,4S,5R,6S)-2-(Acetoxymethyl)-6-(phenylsulfinyl)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl triacetate；[(2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5-triacetyloxy-6-(benzenesulfinyl)oxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 100432-86-8
• 化学式: C₂₀H₂₄O₁₀S
• 分子量: 456.471
• InChiKey: ASSTVYHCAZVPCR-HIESPICJSA-N

物化性质

• 熔点：
  54-56 °C
• 沸点：
  563.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.37±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  151
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenylsulfenyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranoside 在 三氟甲磺酸酐 、 sodium carbonate 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (2,6-dimethyl-phenyl)-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  TEMPO-Mediated Regiospecific Oxidation of Glucosides to Glucuronides

  摘要：

  一种TEMPO/次氯酸盐/溴化物氧化剂已用于将芳香和类固醇葡萄糖苷转化为相应的葡糖醛酸酯，产率良好（48-74%）。一种异黄酮葡萄糖苷未能进行此转化。

  DOI：

  10.1055/s-2003-42048
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R,4S,5R,6S)-2-(acetoxymethyl)-6-(phenylthio)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl triacetate 在 过氧化脲素 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 2.0h， 以92%的产率得到phenylsulfenyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  尿素-过氧化氢促使硫代糖苷选择性和受控地氧化为亚砜和砜。

  摘要：

  已经报道了使用脲-过氧化氢（UHP）将硫代糖苷选择性和控制地氧化为相应的糖基亚砜和砜的实用方法。在60°C下使用1.5当量的UHP选择性地获得了广泛的糖基亚砜，而在80°C下使用2.5当量的UHP在乙酸中实现了相应的砜。显着地，发现在硫化物的氧化过程中对氧化敏感的烯烃官能团是稳定的。

  DOI：

  10.3762/bjoc.13.113

文献信息

• Investigations into the Chemistry of Some 1,6-Epithio and 1,6-Episeleno ß-D-Glucopyranoses
  作者：Brian W. Skelton、Robert V. Stick、D. Matthew G. Tilbrook、Allan H. White、Spencer J. Williams

  DOI：10.1071/ch99164

  日期：——

  Derivatives of 1,6-dideoxy-1,6-epithio-β-D-glucopyranose have been shownto undergo oxidation reactions to afford the corresponding sulfoxides andsulfones. The sulfoxides participate in Pummerer reactions to afford thecorresponding α-acetoxy sulfides which were then oxidized further. Noneof the sulfoxides, sulfones or α-acetoxy sulfides prepared wereparticularly efficient glycosyl donors. Also presented

  1,6-二脱氧-1,6-环硫代-β-D-吡喃葡萄糖的衍生物已被证明会发生氧化反应以提供相应的亚砜和砜。亚砜参与Pummerer反应，得​​到相应的α-乙酰氧基硫化物，然后进一步氧化。制备的亚砜、砜或α-乙酰氧基硫化物都不是特别有效的糖基供体。还介绍了 1,6-dideoxy-1,6-epithio-β-D-glucopyranose S,S-dioxide 和 1,6-dideoxy-1,6-episeleno-β-D-glucopyranose 的晶体结构，有趣的类似物 1,6-脱水-β-D-吡喃葡萄糖。
• AuCl3-AgOTf promoted O-glycosylation using anomeric sulfoxides as glycosyl donors at room temperature
  作者：Ashokkumar Palanivel、Ande Chennaiah、Sateesh Dubbu、Asadulla Mallick、Yashwant D. Vankar

  DOI：10.1016/j.carres.2016.11.012

  日期：2017.1

  glycosyl donors using AuCl3/AgOTf reagent system has been described. Under optimal reaction conditions, both armed and disarmed glycosyl sulfoxide donors were found to react with a range of primary, secondary, and tertiary alcohol acceptors, and sugar derived glycosyl acceptors to afford the corresponding glycosides in moderate to good yields with predictable selectivity. The reactions are quick (20-60 min)

  已经描述了使用AuCl3 / AgOTf试剂系统将亚砜活化为糖基供体。在最佳反应条件下，发现武装和解除武装的糖基亚砜供体都与一定范围的伯，仲和叔醇受体和糖衍生的糖基受体反应，以中等到良好的产率提供了可预测的选择性的相应糖苷。反应快速（20-60分钟），在室温下容易进行，并且反应条件可耐受酸敏感性基团。
• A novel approach to the construction of hydroxylamino interglycosidic linkages
  作者：Toufik Bamhaoud、Jean-Marc Lancelin、Jean-Marie Beau

  DOI：10.1039/c39920001494

  日期：——

  A synthetic approach to hydroxylamino interglycosidic linkages, which relies on a glycosylation at the oxygen of nitrone, produces, after deprotection, the required N-O-glycosidic linkage.

  羟氨基糖苷间键合的合成方法依赖于硝酮氧上的糖基化，在脱保护后产生所需的N - O-糖苷键。
• Exploring the Far Side of Glycosyl Sulfoxide Activation Process
  作者：Wei Chen、Pinru Wu、Jing Zeng、Jing Fang、Zhiwen Liao、Lei Cai、Hao Wang、Lingkui Meng、Qian Wan

  DOI：10.1002/cjoc.202200706

  日期：2023.2.15

  an extensive series of studies, the precise mechanism of this powerful glycosylation is still not fully understood. To address these 30-year puzzles, the far side of Kahne glycosylation is explored in this study. After a series of control and tracking experiments, a number of important intermediates including glycosyl oxo-sulfonium ion and sulfenic anhydride (Crich's intermediate) are suggested to be

  Kahne 糖基化的发现使碳水化合物化学向前迈进了一大步。尽管进行了一系列广泛的研究，但这种强大的糖基化作用的确切机制仍未完全了解。为了解决这些 30 年的难题，本研究探索了 Kahne 糖基化的另一面。经过一系列的控制和跟踪实验，一些重要的中间体包括糖基氧代硫离子和亚磺酸酐（Crich 中间体）被认为是复杂反应途径的原因。它还表明，除了传统的离子糖基化途径外，一种新的自由基途径很可能有助于产生各种副产物和副产物。这项研究提供了对 Kahne 糖基化的进一步了解，
• Karthaus, Olaf; Shoda, Shin-ichiro; Takano, Hiroshi, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1994, # 13, p. 1851 - 1858
  作者：Karthaus, Olaf、Shoda, Shin-ichiro、Takano, Hiroshi、Obata, Kei、Kobayashi, Shiro

  DOI：——

  日期：——