(+/-)-(3S,4R)-3,6-dimethylhept-1-en-4-ol | 53045-67-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+/-)-(3S,4R)-3,6-dimethylhept-1-en-4-ol
• 英文别名: threo-3,6-dimethyl-1-hepten-4-ol；(3S,4R)-3,6-dimethylhept-1-en-4-ol
• CAS: 53045-67-3；75689-13-3
• 化学式: C₉H₁₈O
• 分子量: 142.241
• InChiKey: DFPBBEYMOGULEH-DTWKUNHWSA-N

物化性质

• 沸点：
  188.8±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.832±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-(3S,4R)-3,6-dimethylhept-1-en-4-ol 在 吡啶 、 咪唑 、 正丁基锂 、 氧气 、 碳酸氢钠 、 臭氧 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 60.75h， 生成 (+/-)-(4R,5R)-5-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-4,7-dimethyl-1-(trimethylsilanyl)oct-1-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  光活化的六羰基钨催化的炔醇向糖基的转化。

  摘要：

  光活化的W（CO）（6）/ DABCO / THF系统已用于炔烃正式内环化成吡喃环。我们发现，闭环的区域选择性取决于3，5-二羟基-1-炔烃的相对构型，并且更决定性地取决于O-保护基团的类型。炔丙基碳上的氧取代减慢了炔烃的插入速度，并允许通过外环化形成二氢呋喃。相反，使用大体积的甲硅烷基醚或碳取代基会通过内环化作用生成二氢吡喃。在炔丙基位点带有离去基团如酯，酚或硫酚的底物被消除，因此代表了对环异构化方法的限制。炔丙基乙烯基醚将重新排列以生成二醛而不是缩醛。1，

  DOI：

  10.1021/jo034813s
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-2-丁烯 、 异戊醛 在 chromium dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以70%的产率得到(+/-)-(3S,4R)-3,6-dimethylhept-1-en-4-ol
  参考文献：
  名称：

  光活化的六羰基钨催化的炔醇向糖基的转化。

  摘要：

  光活化的W（CO）（6）/ DABCO / THF系统已用于炔烃正式内环化成吡喃环。我们发现，闭环的区域选择性取决于3，5-二羟基-1-炔烃的相对构型，并且更决定性地取决于O-保护基团的类型。炔丙基碳上的氧取代减慢了炔烃的插入速度，并允许通过外环化形成二氢呋喃。相反，使用大体积的甲硅烷基醚或碳取代基会通过内环化作用生成二氢吡喃。在炔丙基位点带有离去基团如酯，酚或硫酚的底物被消除，因此代表了对环异构化方法的限制。炔丙基乙烯基醚将重新排列以生成二醛而不是缩醛。1，

  DOI：

  10.1021/jo034813s

文献信息

• Stereo- and regiocontrol of acyclic systems via the lewis acid mediated reaction of allylic stannanes with aldehydes
  作者：Yoshinori Yamamoto、Hidetaka Yatagai、Yuji Ishihara、Norihiko Maeda、Kazuhiro Maruyama

  DOI：10.1016/0040-4020(84)80007-1

  日期：1984.1

  The reaction of crotyltrialkylstannanes (1) with aldehydes in the presence of BF3,OEt2, produces the corresponding erythro homoallyl alcohols (2) predominantly regardless of the geometry of the double bond. Further, the Lewis acid mediated reaction exhibits the enhanced Cram selectivity in comparison with other allylic organometallic reactions which proceed in the absence of Lewis acids. Use of AlCl3-i-PrOH

  在BF 3，OEt 2存在下，巴豆基三烷基锡烷（1）与醛的反应主要产生相应的赤型均烯丙基醇（2），而与双键的几何形状无关。此外，与在不存在路易斯酸的情况下进行的其他烯丙基有机金属反应相比，路易斯酸介导的反应显示出提高的Cram选择性。使用AlCl 3 -i-PrOH作为路易斯酸完全改变了反应过程；产生线性加合物（12）而不是支链加合物（13）。1-BF 3，OEt 2的反应该系统被用于（±）Prelog-Djerassi乳酸（16）和（-）芦竹内酯（19）的短时和立体选择性合成。
• Concerning reversal of diastereoselectivity in the BF3 promoted addition of crotyl—organometallic compounds to aldehydes
  作者：Yoshinori Yamamoto、Kazuhiro Maruyama

  DOI：10.1016/0022-328x(85)80039-5

  日期：1985.4

  The addition of a mixture of benzaldehyde and BF3·OEt2 to crotyl-organometallic reagents C4H7MLn (1) (M = Cu, Cd, Hg, Tl, Ti, Zr and V) produces predominantly the erythro homoallyl alcohol as well as the α-adduct, while without BF3·OEt2 the threo isomer is formed preferentially.

  在巴豆基有机金属试剂C 4 H 7 MLn（1）（M = Cu，Cd，Hg，Tl，Ti，Zr和V）中添加苯甲醛和BF 3 ·OEt 2的混合物主要产生赤型均烯丙基醇与α-加合物一样，在没有BF 3 ·OEt 2的情况下，优先形成苏式异构体。
• Erythro-selective addition of crotyltrialkyltins to aldehydes regardless of the geometry of the crotyl unit. Stereoselection independent of the stereochemistry of precursors
  作者：Yoshinori Yamamoto、Hidetaka Yatagai、Yoshinori Naruta、Kazuhiro Maruyama

  DOI：10.1021/ja00543a040

  日期：1980.11
• Highly Diastereo- and Enantioselective Reagents for Aldehyde Crotylation
  作者：Blaine M. Hackman、Pamela J. Lombardi、James L. Leighton

  DOI：10.1021/ol0480731

  日期：2004.11.1

  Two new, crystalline solid, storable, and highly enantioselective reagents for aldehyde crotylation have been developed. Both (cis and trans) crotylsilane reagents are easily prepared in bulk, require trivial reaction conditions, and provide the homoallylic alcohol products with near diastereo- and enantiospecificity in many cases.