methyl 2-cyano-5-(triisopropylsilyloxy)pentanoate | 1217296-88-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 2-cyano-5-(triisopropylsilyloxy)pentanoate
• CAS: 1217296-88-2
• 化学式: C₁₆H₃₁NO₃Si
• 分子量: 313.513
• InChiKey: DLLRZTSFYXJWIO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.27
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  59.32
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-cyano-5-(triisopropylsilyloxy)pentanoate 在 sodium tetrahydroborate 、 草酰氯 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 mineral oil 为溶剂， 反应 47.0h， 生成 2-ethynyl-5-iodo-2-methylpentanenitrile
  参考文献：
  名称：

  关于icetexones的合成研究：icetexone和epi-icetexone的对映选择性正式合成

  摘要：

  已经探索了两种合成icetexane 二萜类icetexone 和epi- icetexone 的策略，它们依赖于Ga(III) 催化的炔基茚底物环异构化以产生稠合的[6-7-6] 三环。在第一种方法中，使用带有宝石的三轮车-二甲基为探索靠近羟基导向基团的甲基之一的 C-H 官能化铺平了道路。这种方法最终不成功并且仅导致环裂解产物。在第二种方法中，使用带有氰基取代基的炔基茚底物，它有效地提供了访问二萜类icetexone亚类的功能性手柄。一个关键的环氧化物开环/二氮烯重排序列被用来完成icetexone和epi- icetexone的正式合成，详细讨论。此外，使用 Rh 催化的共轭加成反应制备了对映体富集形式的含氰基底物，这为这些天然产物的对映选择性合成提供了一条途径。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.04.049
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基氯硅烷 在 咪唑 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 methyl 2-cyano-5-(triisopropylsilyloxy)pentanoate
  参考文献：
  名称：

  关于icetexones的合成研究：icetexone和epi-icetexone的对映选择性正式合成

  摘要：

  已经探索了两种合成icetexane 二萜类icetexone 和epi- icetexone 的策略，它们依赖于Ga(III) 催化的炔基茚底物环异构化以产生稠合的[6-7-6] 三环。在第一种方法中，使用带有宝石的三轮车-二甲基为探索靠近羟基导向基团的甲基之一的 C-H 官能化铺平了道路。这种方法最终不成功并且仅导致环裂解产物。在第二种方法中，使用带有氰基取代基的炔基茚底物，它有效地提供了访问二萜类icetexone亚类的功能性手柄。一个关键的环氧化物开环/二氮烯重排序列被用来完成icetexone和epi- icetexone的正式合成，详细讨论。此外，使用 Rh 催化的共轭加成反应制备了对映体富集形式的含氰基底物，这为这些天然产物的对映选择性合成提供了一条途径。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.04.049

文献信息

• Ga(III)-Catalyzed Cycloisomerization Approach to (±)-Icetexone and (±)-<i>epi</i>-Icetexone
  作者：Felipe de Jesus Cortez、Richmond Sarpong

  DOI：10.1021/ol902959v

  日期：2010.4.2

  A Ga(III)-catalyzed cycloisomerization reaction provides expedient access to a benzannulated cycloheptadiene bearing a cyano group, which has been applied to the syntheses of several icetexane diterpenoids including icetexone and epi-icetexone. Key to the synthesis is a novel in situ generated diazene rearrangement.