| 69393-65-3

• CAS: 69393-65-3
• 化学式: C₄H₁₀LiO₂*C₁₃H₁₇Fe
• 分子量: 326.188
• InChiKey: QJWMZHTYMMUTCX-SUESZSCISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  在 三苯基氯甲烷 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 以70%的产率得到(η5-cyclpentadienyl)(η4-1,5-cyclooctadiene)iron
  参考文献：
  名称：

  不稳定的有机铁化合物的制备、结构和反应性。铁催化交叉偶联反应的意义

  摘要：

  提出了一系列前所未有的形式氧化态 -2、0、+1、+2 和 +3 的有机铁配合物，它们在很大程度上缺乏稳定配体，并且部分地也是电子不饱和的（14-、16-、 17 和 18 电子计数）。具体而言，结果表明，无法进行 β-氢化物消除的亲核试剂，如 MeLi、PhLi 或 PhMgBr，会迅速将 Fe(3+) 还原为 Fe(2+)，然后彻底烷基化金属中心。所得均质有机铁酸盐络合物 [(Me 4Fe)(MeLi)][Li(OEt 2)] 2 ( 3) 和 [Ph 4Fe][Li(Et 2O) 2][Li(1,4-二恶烷)] ( 5 ) 可以通过 X 射线晶体结构分析来表征。然而，这些异常敏感的化合物仅具有中等亲核性，仅将其有机配体转移到活化的亲电子试剂上，同时不能烷基化（杂）芳基卤化物，除非它们非常缺电子。形成鲜明对比的是，带有适合 β-氢化物消除的烷基残基的格氏试剂将 FeX n (n = 2

  DOI：

  10.1021/ja801466t
• 作为产物：
  描述：

  二茂铁 、 lithium 、 乙二醇二甲醚 、 1,5-环辛二烯 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 以97%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  不稳定的有机铁化合物的制备、结构和反应性。铁催化交叉偶联反应的意义

  摘要：

  提出了一系列前所未有的形式氧化态 -2、0、+1、+2 和 +3 的有机铁配合物，它们在很大程度上缺乏稳定配体，并且部分地也是电子不饱和的（14-、16-、 17 和 18 电子计数）。具体而言，结果表明，无法进行 β-氢化物消除的亲核试剂，如 MeLi、PhLi 或 PhMgBr，会迅速将 Fe(3+) 还原为 Fe(2+)，然后彻底烷基化金属中心。所得均质有机铁酸盐络合物 [(Me 4Fe)(MeLi)][Li(OEt 2)] 2 ( 3) 和 [Ph 4Fe][Li(Et 2O) 2][Li(1,4-二恶烷)] ( 5 ) 可以通过 X 射线晶体结构分析来表征。然而，这些异常敏感的化合物仅具有中等亲核性，仅将其有机配体转移到活化的亲电子试剂上，同时不能烷基化（杂）芳基卤化物，除非它们非常缺电子。形成鲜明对比的是，带有适合 β-氢化物消除的烷基残基的格氏试剂将 FeX n (n = 2

  DOI：

  10.1021/ja801466t

文献信息

• Ligand Exchange on and Allylic C–H Activation by Iron(0) Fragments: π-Complexes, Allyliron Species, and Metallacycles
  作者：Alicia Casitas、Helga Krause、Sigrid Lutz、Richard Goddard、Eckhard Bill、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00571

  日期：2018.3.12

  featuring a bridging hydride ligand between the iron and the boron atoms. Along the same line, 1,3-dienes bind well to 2 but undergo spontaneous activation if allylic C–H bonds are present; the resulting hydride is transferred to a residual ethylene ligand, as manifest in the formation of the cyclopentadienyl ethyl complex 22. The same elementary steps surface in a remarkable reaction cascade comprising

  配合物[（dippp）Fe（C 2 H 4）2 ]（2）和[CpFe（C 2 H 4）2 ] [Li·（tmeda）]（5）都含有形式上为零价的铁中心，但表现出明显不同催化性能。尽管5能够诱导广泛的环异构化和环加成反应，2到目前为止，基本上仅限于炔烃和腈的环三聚。对两种复杂的相对于不饱和基材的行为的研究提供了对这种独特行为的可能起源的见解。因此，发现普通末端或内部烯烃不更换连接的乙烯单元2，而较强的π -受体配体1,5-环辛二烯，2-降冰片烯，和二苯基乙炔，得到相应的π络合物8，9，10，和13。参与氧化环化并形成相应金属环12的环丙烯衍生物。烯丙基-9-BBN或烯基-9-BBN衍生物屈服于烯丙基CH活化，并形成了非正统的烯丙基铁配合物25和27，其特征是铁和硼原子之间具有桥联氢化物配体。同样地，如果存在烯丙基CH键，则1，3-二烯与2结合良好，但会自发活化。如形成环戊二烯基乙基络合物22
• Lehmkuhl, Herbert; Mehler, Gerlinde; Benn, Reinhard, Chemische Berichte, 1987, vol. 120, p. 1987 - 2002
  作者：Lehmkuhl, Herbert、Mehler, Gerlinde、Benn, Reinhard、Rufinska, Anna、Schroth, Gerhard、et al.

  DOI：——

  日期：——
• A study of binary iron/lithium organometallic complexes as single source precursors to solid state cathode materials for potential Li ion battery application
  作者：Jayaprakash Khanderi、Jörg J. Schneider

  DOI：10.1016/j.ica.2011.01.074

  日期：2011.5

  Solid state and solution phase decomposition of organometallic half sandwich and sandwich complexes of type [CpFeCODLi x DME] 1, [CpFeCODLi x TMEDA] 2 and [(Cp)(2)FeLi2 x 2TMEDA] 3 (Cp = cyclopentadienyl, COD = 1,5-cyclooctadiene, DME = dimethoxyethane, TMEDA = tetramethylethylenediamine) derived from ferrocene, yield different kinds of lithium ferrites under oxidative and inert conditions. Thermogravimetry (TG) and TG coupled mass spectrometry of these compounds indicate that the decomposition begins above 170 degrees C for 1, 185 degrees C for 2 and 190 degrees C for 3 with removal of all the organic ligands. In the absence of oxygen, compounds 1, 2 and 3 decompose to a mixture of Fe, Fe3C and Li2O/Li2CO3 at temperatures above 200 degrees C. Amorphous alpha-LiFeO2 is formed in the temperature range of 200-400 degrees C in the presence of oxygen. Crystal-line alpha-LiFeO2 is formed only above 400 degrees C using 1. Elemental analysis of the LiFeO2 obtained from 1 indicates a drastic decrease in the carbon and hydrogen content with the increase in the oxidation temperature. XRD reveals the presence of Li2CO3 as second phase formed for precursors 1, 2, and 3 under oxidative conditions. Solution phase decomposition of 2 and 3 in the absence of oxygen followed by annealing at 600 degrees C yields Li2Fe3O5, Li5FeO4 and Fe3C depending on the solvent to precursor ratio in contrast to the alpha-LiFeO2 phase formed under pure solid state decomposition conditions. However, all lithium ferrites (Li2Fe3O5, Li5FeO4) are converted to alpha-LiFeO2 when oxidized above 500 degrees C. The alpha-LiFeO2 products were further characterized by IR, XPS, and TEM. Electrochemical analysis of the alpha-LiFeO2 was performed, showing a moderate initial capacity of 13 mAh/g. (C) 2011 Elsevier B.V. All rights reserved.