(2S,3S,4aR,8aR)-2,3,4a,8a-四氢-7-碘-2,3-二甲氧基-2,3-二甲基-1,4-苯并二氧杂环己-6(5H)-酮 | 334700-48-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (2S,3S,4aR,8aR)-2,3,4a,8a-四氢-7-碘-2,3-二甲氧基-2,3-二甲基-1,4-苯并二氧杂环己-6(5H)-酮
• 英文名称: (2S,3S,4aR,8aR)-2,3,4a,5,6,8a-hexahydro-7-iodo-2,3-dimethoxy-2,3-dimethylbenzo[b][1,4]dioxin-6-one
• 英文别名: (4R,5R)-2-Iodo-4,5-[(2S,3S)-2,3-dimethoxybutane-2,3-diyldioxy]cyclohex-2-en-1-one；(3S,4aR,8aR)-7-iodo-2,3-dimethoxy-2,3-dimethyl-2,3,4a,8a-tetrahydrobenzo[b][1,4]-dioxin-6(5H)-one；(2S,3S,4aR,8aR)-2,3,4a,8a-Tetrahydro-7-iodo-2,3-dimethoxy-2,3-dimethyl-1,4-benzodioxin-6(5H)-one；(2S,3S,4aR,8aR)-6-iodo-2,3-dimethoxy-2,3-dimethyl-8,8a-dihydro-4aH-1,4-benzodioxin-7-one
• CAS: 334700-48-0
• 化学式: C₁₂H₁₇IO₅
• 分子量: 368.168
• InChiKey: KCDMXJPJSNKXGT-WYUUTHIRSA-N

物化性质

• 沸点：
  398.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.62±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿、二氯甲烷

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S,4aR,8aR)-2,3,4a,8a-四氢-7-碘-2,3-二甲氧基-2,3-二甲基-1,4-苯并二氧杂环己-6(5H)-酮 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex copper(l) iodide 、 三苯胂 、 potassium tri-sec-butyl-borohydride 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 (4R,6S)-6-(2-Chloro-5-pyridyl)-4-hydroxycyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  Approaches to the synthesis of (+)- and (−)-epibatidine †

  摘要：

  本文介绍了强效镇痛生物碱(+)-和(â)-表巴丁的合成方法。采用的起始原料是天然(â)-奎宁酸，并从中制备了手性烯酮和δ-碘烯酮。斯蒂尔偶联为完成合成提供了合适的底物。这一过程中的一个关键步骤是用硼氢化钠和二甲基亚砜对环己酮进行非对映选择性还原，从而建立了形成双环庚烷体系所需的立体化学结构。之前报道的一种烯酮中间体的合成方法也得到了改进。

  DOI：

  10.1039/b002980g
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3S,4aR,8R,8aR)-8-hydroxy-2,3-dimethoxy-2,3-dimethylhexahydro-1,4-benzodioxin-6(5H)-one 在 吡啶 、 碘 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (2S,3S,4aR,8aR)-2,3,4a,8a-四氢-7-碘-2,3-二甲氧基-2,3-二甲基-1,4-苯并二氧杂环己-6(5H)-酮
  参考文献：
  名称：

  关于核糖苷 F 结构的合成研究，核糖苷 F 是一种从药用真菌桑黄中分离出来的具有神经生长因子增强活性的化合物

  摘要：

  从奎宁酸合成了指定为标题天然产物的结构的对映异构体，但衍生的光谱数据与核糖核酸 F 的报告不匹配。其 C3 差向异构体的相关合成表明这可能代表了真实的结构。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202300010

文献信息

• The effect of diethylamine on Stille alkylations with tetraalkylstannanes
  作者：M. Teresa Barros、Christopher D. Maycock、Mariana I. Madureira、M. Rita Ventura

  DOI：10.1039/b103072h

  日期：——

  The addition of diethylamine to Stille alkylation reactions using stannanes improves yields by reducing β-hydride elimination and reduction reactions, it also serves as a substitute for other additives such as Cu(I)I.

  二乙胺的添加用于斯蒂尔烷基化反应中，可以通过降低β-氢消除和还原反应来提高产率，同时它也可以作为其他助剂（如Cu(I)I）的替代品。
• Asymmetric Total Synthesis of Cephanolide A
  作者：Hongyuan Zhang、Haibing He、Shuanhu Gao

  DOI：10.1002/anie.202009562

  日期：2020.11.9

  The first asymmetric total synthesis of cephanolide A, a complex hexacyclic C18 dinorditerpenoid from cephalotaxus sinensis, was achieved. The synthesis features a convergent strategy, which provides a flexible approach to prepare the biogenetically cephalotaxus diterpenoids and structurally related derivatives for biological studies. A mild intramolecular Prins cyclization was developed to construct

  头孢洛奈德A（一种复杂的六环C 18）的首次不对称全合成获得了来自中国头孢的双去二萜。该合成具有收敛策略，该策略提供了灵活的方法来制备生物遗传性头孢类双萜和与结构相关的衍生物，以进行生物学研究。开发了温和的分子内Prins环化反应以构建中央六氢芴醇骨架（A-B-C环），该骨架依赖于最初提出的加氢酰化策略。应用远程羟基定向氢化以立体定向还原四取代的烯酮单元。有效地利用一系列环形成步骤，包括内酯化，阳离子介导的醚化和Friedel-Crafts环化，来锻造笼状骨架。
• Total Synthesis of Altenuene and Isoaltenuene
  作者：Martina Altemöller、Joachim Podlech、Dieter Fenske

  DOI：10.1002/ejoc.200500904

  日期：2006.4

  Total synthesis of altenuene and isoaltenuene, toxins produced by various alternaria fungi, were achieved for the first time in ten steps, starting with quinic acid and commercially available acetal-protected phloroglucinic acid, with the longest linear sequence consisting of seven steps. The key reactions are palladium-catalyzed Suzuki-type couplings between an arene boronate and iodinated cyclohexenes

  由奎宁酸和市售的缩醛保护的间苯三酸开始，首次以十步完成了由各种链格孢属真菌产生的毒素——烯和异烯的全合成，最长的线性序列由七个步骤组成。关键反应是钯催化的芳烃硼酸酯和碘化环己烯之间的铃木型偶联。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)