4-(4-氯苯基)-1,1,1-三氟丁-3-烯-2-酮 | 208265-47-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 中文名称: 4-(4-氯苯基)-1,1,1-三氟丁-3-烯-2-酮
• 英文名称: 4-(4-chlorophenyl)-1,1,1-trifluorobut-3-en-2-one
• 英文别名: 4-(4-chlorophenyl)-1,1,1-trifluoro-3-buten-2-one
• CAS: 208265-47-8
• 化学式: C₁₀H₆ClF₃O
• 分子量: 234.605
• InChiKey: QGXPLKVNEDNODZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  233.8±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.360±0.06 g/cm3(Predicted)
• LogP：
  3.63 (LogP)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(4-氯苯基)-1,1,1-三氟丁-3-烯-2-酮 在 溴 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以74%的产率得到(Z)-3-bromo-4-(4-chlorophenyl)-1,1,1-trifluorobut-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  三氟甲基对-巯基醇与氟化α-溴烯酮反应的显着影响

  摘要：

  在室温下，在 Et3N 存在下，异构氟化 α-溴烯酮在 CH2Cl2 中与双亲核 β-巯基醇在多步过程中反应。根据 CF3 基团的位置，得到不同的 O,S-杂环或非环状产物。与 3-bromo-1,1,1-trifluorobut-3-en-2-ones 形成 1,4-oxathianes 的衍生物，但异构体 2-bromo-4,4,4-trifluorobut-2-en-1-生成 1,3-氧杂硫杂环戊烷或非环状硫化物。硫杂-迈克尔加成被提议作为反应的初始步骤，最终的杂环化由 CF3 基团的位置控制。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201701752
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯甲醛 、 六氟丙酮 在 哌啶 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以47%的产率得到4-(4-氯苯基)-1,1,1-三氟丁-3-烯-2-酮
  参考文献：
  名称：

  三氟甲基对-巯基醇与氟化α-溴烯酮反应的显着影响

  摘要：

  在室温下，在 Et3N 存在下，异构氟化 α-溴烯酮在 CH2Cl2 中与双亲核 β-巯基醇在多步过程中反应。根据 CF3 基团的位置，得到不同的 O,S-杂环或非环状产物。与 3-bromo-1,1,1-trifluorobut-3-en-2-ones 形成 1,4-oxathianes 的衍生物，但异构体 2-bromo-4,4,4-trifluorobut-2-en-1-生成 1,3-氧杂硫杂环戊烷或非环状硫化物。硫杂-迈克尔加成被提议作为反应的初始步骤，最终的杂环化由 CF3 基团的位置控制。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201701752

文献信息

• Per(poly)fluoroalkanesulfinamides assisted diastereoselective three-component inverse-electron-demand aza Diels–Alder reaction
  作者：Peng Li、Li-Juan Liu、Jin-Tao Liu

  DOI：10.1039/c0ob00699h

  日期：——

  A highly diastereoselective three-component inverse-electron-demand aza Diels–Alder reaction assisted by per(poly)fluoro-alkanesulfinamides is presented, providing a broad spectrum of highly functionalized piperidine derivatives with excellent endo/exo and facial diastereoselectivities. The electron-withdrawing perfluoroalkyl groups are crucial for the success of this reaction under mild conditions and facilitate monitoring the process and stereoselectivities of the reaction. The synthetic potential of these cycloadducts is also highlighted.

  报道了一种由全（多）氟烷基亚磺酰胺协助的高度立体选择性的三组分逆电子需求aza-Diels-Alder反应，提供了广泛的高度功能化的哌啶衍生物，具有优异的内型/外型和面立体选择性。吸电子的全氟烷基对于该反应在温和条件下的成功至关重要，并有助于监测反应过程和立体选择性。这些环加合物的合成潜力也得到了强调。
• Enantioselective Primary Amine Catalyzed Aldol-Type Construction of Trifluoromethylated Tertiary Alcohols
  作者：Li Li、Li-Wen Xu、Wei Yang、Yu-Ming Cui、Wei Zhou、Ke-Fang Yang、Zhan-Jiang Zheng、Yixin Lu

  DOI：10.1055/s-0033-1341281

  日期：——

  cinchona-derived primary amines and their combined catalyst systems with chiral organic acid or Lewis acid have been successfully applied in the cross-aldol reaction of trifluoromethyl ketones and aliphatic ketones. Excellent yields and good enantioselectivities (up to 89% ee) of the resulting β-trifluoromethyl-β-hydroxy ketones were obtained in the chiral primary amine catalyzed cross-aldol reaction under different

  发现金鸡纳衍生的伯胺及其与手性有机酸或路易斯酸的复合催化剂体系已成功应用于三氟甲基酮和脂肪族酮的交叉羟醛反应。在不同条件下手性伯胺催化的交叉羟醛反应中获得了所得 β-三氟甲基-β-羟基酮的优异产率和良好的对映选择性（高达 89% ee），这也导致了所需产物的两种对映异构体。该研究还证明了手性有机酸对伯胺催化协同作用的重要性。
• One-Pot Sequential Multistep Transformation of α,β-Unsaturated Trifluoromethyl Ketones: Facile Synthesis of Trifluoromethylated 2-Pyridones
  作者：Fa-Guang Zhang、Jun-An Ma、Ning Lv、Yi-Qiang Tian

  DOI：10.1055/s-0037-1612077

  日期：2019.3

  A one-pot transformation of α,β-unsaturated trifluoromethyl ketones with 2-(phenylsulfinyl)acetamide to give trifluoromethylated 2-pyridones is realized. The reaction proceeds under mild conditions and involves multiple steps in an expeditious and controlled sequence to provide efficient access to a broad range of trifluoromethylated 2-pyridones in moderate to high yields. Moreover, further synthetic

  实现了α,β-不饱和三氟甲基酮与2-(苯基亚磺酰基)乙酰胺的一锅法转化，得到三氟甲基化的2-吡啶酮。该反应在温和的条件下进行，涉及多个步骤，以快速且受控的顺序进行，以提供以中等至高产率有效获取范围广泛的三氟甲基化 2-吡啶酮的途径。此外，进一步的合成操作允许以良好的效率常规合成各种三氟甲基化吡啶。
• Tandem stereoselective synthesis of new trifluoromethylated pyranopyrazoles
  作者：Jian Wang、Guan-Bo Huang、Li-Jun Yang、Feng Li、Jing Nie、Jun-An Ma

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2014.10.008

  日期：2015.3

  trifluoromethyl ketones is described. The notable features of this tandem process are its operational simplicity, easily accessible starting materials, and mild reaction conditions. The corresponding trifluoromethylated pyranopyrazoles were obtained in excellent yields (85–99%) with good to excellent diastereoselectivities (6:1–30:1). In addition, the stereochemical assignment of the major isomer by X-ray crystallographic

  描述了吡唑啉酮与α，β-不饱和三氟甲基酮的有效串联迈克尔加成/芳构化/环化反应。该串联方法的显着特征是操作简单，易于获得的起始原料以及温和的反应条件。相应的三氟甲基化吡喃并吡咯类化合物的收率很高（85–99％），非对映选择性很好（6：1–30：1）。另外，通过X射线晶体学分析对主要异构体的立体化学分配表明主要形成反式产物。
• Enantio- and Diastereoselective Formal Hetero-Diels-Alder Reactions of Trifluoromethylated Enones Catalyzed by Chiral Primary Amines
  作者：Yong-Jun Lin、Li-Na Du、Tai-Ran Kang、Quan-Zhong Liu、Ze-Qin Chen、Long He

  DOI：10.1002/chem.201501897

  日期：2015.8.10

  Enantioselective formal hetero‐Diels‐Alder reactions of trifluoromethylated enones and 2‐amino‐1,3‐butadienes generated in situ from aliphatic acyclic enones and chiral primary amines are reported. The corresponding tetrahydropyran‐4‐ones are formed in up to 94 % yield and with up to 94 % ee. The reaction was carried out through a stepwise mechanism, including initial aminocatalytic aldol condensation

  据报道，由脂族无环烯酮和手性伯胺原位生成的三氟甲基化的烯酮和2-氨基-1,3-丁二烯的对映体选择性杂Diels-Alder反应。形成相应的四氢吡喃-4-酮，产率高达94％，ee高达94％  。该反应是通过逐步机理进行的，包括将2-氨基-1,3-丁二烯与三氟甲基化羰基进行氨基催化醛醇缩合反应，然后进行分子内的氧杂-Michael加成反应。在过渡状态中，两个NMR调查和理论计算表明，质子化的叔胺可以有效激活三氟甲基酮的羰基，以促进通过N个氢键相互作用加法处理H⋅⋅⋅F和N  H⋅⋅⋅O同时，因而对于氨基-1,3-丁二烯的至活化的三氟甲基酮的方法提供了一种手性环境中，从而导致高的对映选择性。