(C5Me5)2Sm(η3-C3H5) | 122213-86-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: (C5Me5)2Sm(η3-C3H5)
• 英文别名: (C5Me5)2Sm(η(3)-CH2CHCH2)；[(pentamethylcyclopentadienyl)2Sm(η3-allyl)]
• CAS: 122213-86-9
• 化学式: C₂₃H₃₅Sm
• 分子量: 461.891
• InChiKey: RWDFNURMTDCALL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.8
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (C5Me5)2Sm(η3-C3H5) 在 THF 作用下， 以 全氘代环己烷 为溶剂， 生成 (C5Me5)2(η1-allyl)samarium*xtetrahydrofuran
  参考文献：
  名称：

  (C5Me5)2Sm 和相关物种与烯烃的反应性：一系列有机钐烯丙基配合物的合成和结构表征

  摘要：

  已经检查了 (C 5 Me 5 ) 2 Sm (1) 与烯烃的反应性，并与 (C 5 Me 5 ) 2 Sm(THF) 2 (2) 和 [(C 5 Me 5 ) 2 Sm( μ-H)] 2 (3)。1 在己烷或甲苯中与各种烯烃快速反应，形成烯丙基配合物和烷烃副产物。与丙烯、丁烯和烯丙基苯反应形成 (C 5 E 5 ) 2 Sm(η 3 -CH 2 CHCH 2 ) (4), (C 5 Me 5 ) 2 Sm(η 3 -CH 2 CHCHMe) (5),和 (C 5 Me 5 ) 2 Sm(η 3 -CH 2 CHCHPh) (6)，分别为 85-95%。配合物4-6也以相似的产率由3和合适的烯烃在己烷中制备。3与这些烯烃在甲苯中的反应仅形成(C 5 5Me 5 ) 2 Sm(CH 2 C 6 H 5 )。1 与 1,3-丁二烯和 1,5-己二烯反应形成双烯丙基配合物 [(C 5 Me 5 )

  DOI：

  10.1021/ja00162a036
• 作为产物：
  描述：

  、 氯丙烯镁 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 以87%的产率得到(C5Me5)2Sm(η3-C3H5)
  参考文献：
  名称：

  非溶剂化镧系金属茂阳离子 [(C5Me5)2Ln][BPh4]：多重合成、结构表征和反应性，包括 (C5Me5)3Nd1 的形成

  摘要：

  二价 (C5Me5)2Sm 在甲苯中与 AgBPh4 反应形成 [(C5Me5)2Sm][BPh4], 1, in ca. 60% 的收率。1 的固态结构由三价 (C5Me5)2Sm 弯曲茂金属单元组成，其平均 Sm-C(C5Me5) 距离为 2.702(3)，该距离朝向 [BPh4]- 阴离子的两个苯环2.825(3) 和 2.917(3) A Sm-C(o-Ph) 距离。1 也可以通过 Et3NHBPh4 在芳烃溶剂中与三价钐前体 (C5Me5)2Sm[CH(SiMe3)2]（>50% 产率）和 (C5Me5)2Sm(η3-CH2CHCH2) (2) (>95 ％ 屈服）。1 在苯中与 LiCH(SiMe3)2 反应生成 (C5Me5)2Sm[CH(SiMe3)2]，产率超过 95%。1 与 KC5Me5 在苯中的反应构成了空间拥挤络合物 (C5Me5)3Sm 的新合成，其产率超过 90%。该反应为制备

  DOI：

  10.1021/ja980534o

文献信息

• CO₂ Insertion Chemistry as a Probe of Organosamarium Allyl Reactivity
  作者：William J. Evans、Christopher A. Seibel、Joseph W. Ziller、Robert J. Doedens

  DOI：10.1021/om9710428

  日期：1998.5.1

  toluene to form [(C5Me5)2Sm(μ-O2CC6H5)]2, 10, which is dimeric in toluene and exists as a solvated monomer in THF. 10 can also be made by the reduction of benzoic acid by (C5Me5)2Sm(THF)2 in THF. Similarly, reduction of terephthalic acid with 2 equiv of (C5Me5)2Sm(THF)2 produces [(C5Me5)2Sm(THF)]2[μ-η2,η2-(O2C)2C6H4], 11, which contains a single bridging [(O2C)2C6H4]2- unit and two four-membered rings.

  CO 2发生反应与（C 5我5）2 SM（η 3 -CH 2 CHCH 2），1，在室温下，并用（C甲苯5我5）2 SM（η 3 -CH 2 CHCHR）（R =箱（2），等（3））在甲苯在-78℃下以形成[（C 5箱5）2的Sm（μ-O 2 CCH 2 CH CHR）] 2（R = H（4）中，Me（5）Et（6）），收率> 90％。在THF中，4 - 6存在溶剂化单金属物种，（C 5我5）2的Sm（μ 2 -O 2 CCH 2 CH CHR）（THF）。从己烷中结晶出4会得到一个双金属络合物，其中包含一个八元环。CS 2下进行反应以1到表格（C 5我5）2 SM（η 2 -S 2 CCH 2 CH CH 2），7，其异构化成（C 5我5）2 SM（η 2 -S 2 CCH CHCH 3），8，在不到48小时。用COS发生反应1，以形成（C 5我5）2 SM（η 2 -OSCCH 2 CH
• Organo-f-element thermochemistry. Absolute metal-ligand bond disruption enthalpies in bis(pentamethylcyclopentadienyl)samarium hydrocarbyl, hydride, dialkylamide, alkoxide, halide, thiolate, and phosphide complexes. Implications for organolanthanide bonding and reactivity
  作者：Steven P. Nolan、David Stern、Tobin J. Marks

  DOI：10.1021/ja00202a027

  日期：1989.9

  in the series Cpprime}sub 2}Sm-R/X (Cpprime} = eta}sup 5}-(CHsub 3})sub 5}Csub 5}) have been measured by iodinolytic and alcoholytic isoperibol titration calorimetry of Cpprime}sub 2}Sm/(Cpprime}sub 2}Sm-I)sub n}, (Cpprime}sub 2}Sm-Osup t}Bu)sub 2}/Cpprime}sub 2}Sm-R/X ensembles in toluene. A variety of Sm-centered ligand transposition and oxidative addition/reductive elimination processes

  Cpprime}sub 2}Sm-R/X (Cpprime} = eta}sup 5}-(CHsub 3})sub 5}C 系列中的绝对钐-配体键断裂焓sub 5}) 已通过 Cpprime}sub 2}Sm/(Cpprime}sub 2}Sm-I)sub n}, (Cpprime}sub 2}Sm-Osup t}Bu)sub 2}/Cpprime}sub 2}Sm-R/X 在甲苯中的集合。根据现有数据分析了各种以 Sm 为中心的配体换位和氧化加成/还原消除过程。强 Sm-异元素键的形成对驱动力做出了重要贡献。通过双核 Sm(II) 产量} Sm(III) 氧化加成过程的烃官能化预计仅在特殊情况下才会放热。
• Diazomethane Insertion into Lanthanide− and Yttrium−C(allyl) Bonds To Form the η²-Hydrazonato Complexes (C₅Me₅)₂Ln[η²(<i>N</i>,<i>N</i>′)-RNN═CHSiMe₃] (R = C₃H₅)
  作者：William J. Evans、Elizabeth Montalvo、Timothy M. Champagne、Joseph W. Ziller、Antonio G. DiPasquale、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/om800065j

  日期：2008.7.1

  (Trimethylsilyl)diazomethane, Me(3)SiCHN(2), is not metalated by the metallocene allyl complexes (C(5)Me(5))(2)Ln(C(3)H(5)) but instead inserts to form the lanthanide hydrazonato complexes (C(5)Me(5))(2)Ln)[eta(2)(N,N')- RNN=CHSiMe(3)] (R = CH(2)=CHCH(2); Ln = Sm, La, Y). Although the La, Y, and Sm complexes are isomorphous, the double bond in the allyl substituent is oriented toward La and away from Y and Sm.
• Facile Insertion of N₂O into Metal−Carbon Bonds of Metallocene Allyl Complexes to Form (RN₂O)⁻ Ligands
  作者：Selvan Demir、Elizabeth Montalvo、Joseph W. Ziller、Gerd Meyer、William J. Evans

  DOI：10.1021/om100917w

  日期：2010.12.13

  Attempts to generate a scandium metallocene oxide using N2O have revealed that N2O undergoes facile insertion into metal carbon bonds of allyl meiallocene complexes to form (RN2O)(-) ligands where R = C3H5. This has been demonstrated in reactions with the tetramethylcyclopentadienyl allyl complexes (C5Me4H)(2)M(eta(3)-C3H5)(M = Sc, Y) and the pentamethylcyclopentadienyl allyl compounds (C5Me5)(2)M(eta(3)-C3H5) (M = Y, Sm, La), which generate the insertion products [(C5Me4H)(2)M(mu-eta(1):eta(2)-ON=NC3H5)](2) (M = Sc, 1; Y, 2) and [(C5Me5)(2)M(mu-eta(1):eta(2)-ON=NC3H5)](2)(M = Y, 3; Sm, 4; La, 5), respectively.