N-nitro-O-(4-nitrophenyl)hydroxylamine | 1254970-95-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: N-nitro-O-(4-nitrophenyl)hydroxylamine
• 英文别名: N-nitro-О-(4-nitrophenyl)hydroxylamine；N-(4-nitrophenoxy)nitramide
• CAS: 1254970-95-0
• 化学式: C₆H₅N₃O₅
• 分子量: 199.123
• InChiKey: WXDFUPAJXWLARE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  69-70 °C (decomp)
• 沸点：
  357.9±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.527±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  113
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-nitro-O-(4-nitrophenyl)hydroxylamine 在 三氟甲磺酸 、 sodium nitrite 作用下， 反应 1.5h， 生成 2,4-二硝基酚
  参考文献：
  名称：

  N-硝基-O-(4-硝基苯基)羟胺与强酸反应生成芳氧鎓离子

  摘要：

  N-硝基-O-(4-硝基苯基)羟胺(1)与浓的反应。H2SO4 提供 4-硝基焦儿茶酚和浓。磺酸（RSO3H，其中 R = Me，CF3）以 80-85% 的产率提供 2-羟基-5-硝基苯基-R-磺酸盐。假定这些反应通过中间体（苯氧基）氧重氮离子 [NO2C6H4O-N=N=O]+ 进行，它消除了 N2O 分子以形成芳氧离子 [NO2C6H4O]+。后者在苯环的邻碳原子处与酸阴离子反应。在 B3LYP/6−311+G(d) 研究中计算了导致（苯氧基）氧重氮离子 [NO2C6H4O-N=N=O]+ 和芳氧离子 [NO2C6H4O]+ 形成的元素反应的热力学参数结合的分子系统（硝基羟胺 1 + [H3SO4]+）。硝基羟胺 1 与强酸（~70% H2SO4、CF3SO3H）的水溶液反应主要得到 4-硝基苯酚。看来该反应的机制不涉及芳基氧鎓离子的形成。

  DOI：

  10.1007/s11172-011-0346-x
• 作为产物：
  描述：

  O-(4-硝基苯基)羟胺 在 potassium nitrite 、 碘苯二乙酸 、 甲烷磺酸 、 potassium acetate 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 1.35h， 以180 mg的产率得到N-nitro-O-(4-nitrophenyl)hydroxylamine
  参考文献：
  名称：

  N-硝基-O-(4-硝基苯基)羟胺的合成及性质

  摘要：

  N-硝基-O-(4-硝基苯基)羟胺盐是通过一种新的氧化硝化方法合成的，包括在PhI(OAc)2或PhI(OAc)2存在下，O-(4-硝基苯基)羟胺与KNO2或NaNO2反应。 PhIO 作为氧化剂。使用 Na15NO2 时，得到的样品中含有用 15N 同位素标记的硝基。适当盐的酸化得到N-硝基-O-(4-硝基苯基)羟胺。它是第一个以 H 形式分离的 N-硝基羟胺。对其热稳定性进行了研究，并提出了可能的分解机制。通过比较 N-硝基-O-（4-硝基苯基）羟胺与其 O-和 N-甲基化衍生物的 14N 和 15N NMR 光谱，推断其与 aci 型（N=NOOH）的平衡。

  DOI：

  10.1007/s11172-009-0281-2

文献信息

• Reaction of N-nitro-O-(4-nitrophenyl)hydroxylamine with phosphorus pentoxide in the presence of nitriles. New method for the generation of aryloxenium ion
  作者：M. S. Klenov、A. M. Churakov、Yu. A. Strelenko、V. A. Tartakovsky

  DOI：10.1007/s11172-011-0374-6

  日期：2011.11

  A reaction of N-nitro-O-(4-nitrophenyl)hydroxylamine with nitriles RCN (R = Me, Et, Ph) in the presence of P4O10 in excess amount at 0 °C leads to the formation of 2-R-5-nitro-1,3-benzoxazoles. The reaction presumably takes place through the intermediate (phenoxy)oxodiazonium ion [NO2C6H4O-N=N=O]+, which eliminates an N2O molecule to form the aryloxenium ion [NO2C6H4O]+. The latter reacts with nitriles

  N-硝基-O-（4-硝基苯基）羟胺与腈类 RCN（R = Me、Et、Ph）在 0°C 下在过量 P4O10 存在下的反应导致形成 2-R-5-硝基-1,3-苯并恶唑。该反应可能通过中间体（苯氧基）氧重氮离子 [NO2C6H4O-N=N=O]+ 发生，它消除了 N2O 分子以形成芳氧离子 [NO2C6H4O]+。后者在苯环的邻碳原子处与腈类 RCN 反应生成 2-R-5-硝基-1,3-苯并恶唑。