3-(((3-phenylacryloyl)oxy)imino)butan-2-one | 24561-34-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: 3-(((3-phenylacryloyl)oxy)imino)butan-2-one
• CAS: 24561-34-0
• 化学式: C₁₃H₁₃NO₃
• 分子量: 231.251
• InChiKey: GBCDIEXDFQLXEH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.21
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  55.73
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,4-nitrophenyl cinnamate 、 二乙酰一肟 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 2,4-二硝基酚 、 3-(((3-phenylacryloyl)oxy)imino)butan-2-one
  参考文献：
  名称：

  The α-Effect in Nucleophilic Substitution Reactions of Y-Substituted-Phenyl X-Substituted-Cinnamates with Butane-2,3-dione Monoximate

  摘要：

  二阶速率常数（$k_{Ox^-}$）通过分光光度法测定，用于4-硝基苯基X-取代肉桂酸酯（7a-7e）和Y-取代苯基肉桂酸酯（8a-8e）与丁烷-2,3-二酮单肟盐（$Ox^-$）在$25.0{\pm}0.1^{\circ}C$下80 mol % $H_2O$/20 mol % DMSO中的亲核取代反应。7a-7e反应的Hammett图由两条相交直线组成，而Yukawa-Tsuno图显示出极佳的线性，${\rho}_X$=0.85，r=0.58，表明非线性Hammett图并非由于速率决定步骤变化所致，而是由具有供电子基团（EDG）的底物基态（GS）共振稳定化引起。Y-取代苯基肉桂酸酯（8a-8e）反应的Br${\o}$nsted型图线性，${\beta}_{lg}$ = -0.64，这与先前报道的通过协同机制进行的反应一致。${\alpha}$-亲核试剂（$Ox^-$）比参考正常亲核试剂（$4-ClPhO^-$）更具反应活性。${\alpha}$-效应（即$k_{Ox^-}/k_{4-ClPhO^-}$比值）的大小与非离去基团中取代基X的电子性质无关，但随着离去基团中取代基Y变为更弱的吸电子基团（EWG）而线性增加。结论是，$Ox^-$与$4-ClPhO^-$之间的溶剂化能差异（即GS效应）并非${\alpha}$-效应的唯一原因，过渡态（TS）通过环状TS结构稳定化也对依赖于Y的${\alpha}$-效应趋势（即TS效应）有贡献。

  DOI：

  10.5012/bkcs.2013.34.10.2877