[(8-(diphenylphosphino)-2-methylquinoline)PdC4(COOMe)4] | 869966-82-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: [(8-(diphenylphosphino)-2-methylquinoline)PdC4(COOMe)4]
• 英文别名: [(DPPQ-Me)PdC4(COOMe)4]；[Pd(C4(CO2Me)4)(8-diphenylphosphanyl-2-methylquinoline)]
• CAS: 869966-82-5
• 化学式: C₃₄H₃₀NO₈PPd
• 分子量: 718.008
• InChiKey: NEFFMUHLMSHQKH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(8-(diphenylphosphino)-2-methylquinoline)PdC4(COOMe)4] 以 二氯甲烷 、 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 168.08h， 生成
  参考文献：
  名称：

  在带有由不同取代的喹啉骨架衍生的双齿异位PN配体的四环环戊二烯基配合物中，添加溴和碘。反应的意外演变†

  摘要：

  我们已经合成了两个带有双齿配体异双位8-（二苯基膦基）喹啉或8-（二苯基膦基）-2-甲基喹啉的palladacyclopentadienyl衍生物。我们已经使Palladacyclopentadienyl配合物与Br 2和I 2反应，以获得相应的σ-丁二烯基衍生物形成机理的线索。仅在Br 2与带有未取代喹啉的四环戊二烯基配合物反应的情况下，我们才能获得纯的σ-丁二烯基衍生物。但是，当相同的络合物与I 2反应时，就获得了σ-丁二烯基和新型两性离子物质的平衡混合物。此外，当I 2时，我们仅获得了前所未有的两性离子络合物当后者的衍生物与Br 2反应时，它与带有取代的喹啉的palladacyclopent戊二烯基络合物反应，并且σ-丁二烯基和两性离子物质的平衡混合物的比例不同。确定了一种σ-丁二烯基配合物和两种新型两性离子衍生物的固态结构，并提出了基于动力学数据和计算研究的观察到的反应性的解释。

  DOI：

  10.1039/c5dt01884f
• 作为产物：
  描述：

  [1,2,3,4-四(甲氧羰基)-1,3-丁二烯-1,4-二基]钯 、 2-methyl-8-(diphenylphosphino)quinoline 以 丙酮 为溶剂， 反应 1.0h， 以74%的产率得到[(8-(diphenylphosphino)-2-methylquinoline)PdC4(COOMe)4]
  参考文献：
  名称：

  在带有由不同取代的喹啉骨架衍生的双齿异位PN配体的四环环戊二烯基配合物中，添加溴和碘。反应的意外演变†

  摘要：

  我们已经合成了两个带有双齿配体异双位8-（二苯基膦基）喹啉或8-（二苯基膦基）-2-甲基喹啉的palladacyclopentadienyl衍生物。我们已经使Palladacyclopentadienyl配合物与Br 2和I 2反应，以获得相应的σ-丁二烯基衍生物形成机理的线索。仅在Br 2与带有未取代喹啉的四环戊二烯基配合物反应的情况下，我们才能获得纯的σ-丁二烯基衍生物。但是，当相同的络合物与I 2反应时，就获得了σ-丁二烯基和新型两性离子物质的平衡混合物。此外，当I 2时，我们仅获得了前所未有的两性离子络合物当后者的衍生物与Br 2反应时，它与带有取代的喹啉的palladacyclopent戊二烯基络合物反应，并且σ-丁二烯基和两性离子物质的平衡混合物的比例不同。确定了一种σ-丁二烯基配合物和两种新型两性离子衍生物的固态结构，并提出了基于动力学数据和计算研究的观察到的反应性的解释。

  DOI：

  10.1039/c5dt01884f

文献信息

• Attack of Substituted Alkynes on Olefin Palladium(0) Derivatives of Pyridylthioethers. The First Kinetic Study on the Mechanism of Formation of Palladacyclopentadiene Complexes
  作者：Luciano Canovese、Fabiano Visentin、Gavino Chessa、Paolo Uguagliati、Carlo Levi、Alessandro Dolmella

  DOI：10.1021/om058036t

  日期：2005.11.1

  The formation of metallacyclopentadienyl derivatives was studied under controlled conditions, and the kinetics and mechanism of reactions between pyridylthioether olefin Pd(0) substrates and substituted alkynes of the type ZC⋮CZ (Z = COOMe, COOEt, COOt-Bu) leading to the corresponding palladacyclopentadienyl species were systematically investigated. In the case of less hindered ancillary ligands the

  在控制条件下研究了金属环戊二烯基衍生物的形成，以及吡啶硫基硫醚烯烃Pd（0）底物与ZC⋮CZ类型的取代炔烃之间的反应动力学和反应机理（Z = COOMe，COOEt，COO t-Bu）导致相应的palladacyclopentadienyl物种进行了系统地研究。在较少阻碍的辅助配体的情况下，发现形成反应性单炔中间体的炔的进攻是决定速率的步骤。在这方面，根据取代基诱导的辅助配体的硫和氮的碱性讨论了反应速率。明确地确定了攻击的关联性质，并提出了带有单齿辅助配体的过渡态的形成。在受阻辅助配体更严重的情况下，无论起始配合物中的烯烃如何，都会形成部分稳定的单炔中间体，并且这种物质强烈影响反应进程。在温和条件下也观察到六甲基甲硅烷基化物的形成。