[1,2,3,4-四(甲氧羰基)-1,3-丁二烯-1,4-二基]钯 | 35279-80-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: [1,2,3,4-四(甲氧羰基)-1,3-丁二烯-1,4-二基]钯
• 中文别名: [1,2,3,4-四(甲氧羰基)-1,3-丁二烯-1,4-二基]钯(II)
• 英文名称: bis(1,2,3,4-tetrakis(methoxycarbonyl)-1,3-butadiene-1,4-diyl)-dipalladium
• 英文别名: [1,2,3,4-tetrakis(methoxycarbonyl)-1,3-butadiene-1,4-diyl]palladium(II)；[PdC₄(COOMe)₄]_n；[Pd(C-COOMe)₄]_n；[PdC4(COOMe)4]n；[PdC4(COOMe)4](n)；(PdC4(COOMe)4)n；palladium(2+);tetramethyl buta-1,3-diene-1,2,3,4-tetracarboxylate
• CAS: 35279-80-2
• 化学式: C₁₂H₁₂O₈*Pd
• 分子量: 390.642
• InChiKey: ORMMRCCAUWPUDU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  207 °C (dec.)(lit.)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.86
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [1,2,3,4-四(甲氧羰基)-1,3-丁二烯-1,4-二基]钯 以 水 、 丙酮 为溶剂， 生成 [(C4H9)4N][palladium(II)(1,2,3,4-tetrakis(methoxycarbonyl)-1,2-butadiene-1,4-diyl)(maleimidate)(tetrahydrothiophene)]
  参考文献：
  名称：

  具有单齿和双齿亚胺基配体的钯环戊二烯配合物：合成、半稳定性行为和在斯蒂尔反应中的催化应用

  摘要：

  双核羟基络合物 [NBu4]2[Pd2{C4(COOMe)4}2(μ-OH)2] (1) 已通过将两当量的 NBu4OH 添加到聚合物 [Pd{C4(COOMe)4}] 中制备n. 配合物 1 已成功用作三种新型双核亚胺酯桥接配合物 [NBu4]2[Pd2{C4(COOMe)4}2(μ-imidate)2] [亚胺酸盐 = 琥珀酰亚胺 (suc) 2、邻苯二甲酰亚胺 (pht ) 3 或马来酰亚胺酯 (mal) 4]，其中酰亚胺酯基团显示出双齿 N,O 配位模式。已通过与各种 P、N 和 S 配体反应研究了亚胺酯配体的半稳定性行为，得到相​​应的单核衍生物 [NBu4][Pd{C4(COOMe)4}(亚胺酯)L][L = PPh3 ( 2a、3a 或 4a)、P(p-C6H4F)3（2b、3b 或 4b）、PBu3（2c、3c 或 4c）、py（2d、3d 或 4d）、p-MeC6H4NH2（2e、3e

  DOI：

  10.1002/ejic.200300962
• 作为产物：
  描述：

  tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 丁炔二酸二甲酯 以 丙酮 为溶剂， 以90%的产率得到[1,2,3,4-四(甲氧羰基)-1,3-丁二烯-1,4-二基]钯
  参考文献：
  名称：

  取代的炔烃对吡啶基硫醚的烯烃钯（0）衍生物的攻击。钯金环戊二烯配合物形成机理的第一动力学研究

  摘要：

  在控制条件下研究了金属环戊二烯基衍生物的形成，以及吡啶硫基硫醚烯烃Pd（0）底物与ZC⋮CZ类型的取代炔烃之间的反应动力学和反应机理（Z = COOMe，COOEt，COO t-Bu）导致相应的palladacyclopentadienyl物种进行了系统地研究。在较少阻碍的辅助配体的情况下，发现形成反应性单炔中间体的炔的进攻是决定速率的步骤。在这方面，根据取代基诱导的辅助配体的硫和氮的碱性讨论了反应速率。明确地确定了攻击的关联性质，并提出了带有单齿辅助配体的过渡态的形成。在受阻辅助配体更严重的情况下，无论起始配合物中的烯烃如何，都会形成部分稳定的单炔中间体，并且这种物质强烈影响反应进程。在温和条件下也观察到六甲基甲硅烷基化物的形成。

  DOI：

  10.1021/om058036t

文献信息

• The addition of halogens and interhalogens on palladacyclopentadienyl complexes bearing quinolyl-thioether as spectator ligands. A kinetic and computational study
  作者：L. Canovese、F. Visentin、T. Scattolin、C. Santo、V. Bertolasi

  DOI：10.1016/j.poly.2016.04.008

  日期：2016.7

  in excess induces the extrusion of the di-bromo-(E, E)-σ-butadiene and the formation of the thioquinoline palladium(II) di-bromide species. The kinetics and mechanism of these reactions have been determined. Except for one case which was analyzed in detail by a computational study, the oxidative addition of the interhalogens ICl and IBr yields the species that is less predictable from the thermodynamic

  从热力学的角度来看，卤素间化合物ICl和IBr的氧化添加会产生难以预测的物质。通常，计算方法证明了反应的进行是合理的，并提供了解释线索，暗示了反应产物的动力学控制路径。最后，解析并报道了两种反应产物的固态结构。
• The addition of bromine and iodine to palladacyclopentadienyl complexes bearing bidentate heteroditopic P−N spectator ligands derived from differently substituted quinolinic frames. The unexpected evolution of the reaction
  作者：Luciano Canovese、Fabiano Visentin、Thomas Scattolin、Claudio Santo、Valerio Bertolasi

  DOI：10.1039/c5dt01884f

  日期：——

  complex reacts with I2. Furthermore, we have obtained exclusively an unprecedented zwitterionic complex when I2 reacts with the palladacyclopentadienyl complex bearing the substituted quinoline and a different ratio of an equilibrium mixture of σ-butadienyl and the zwitterionic species when the latter derivative reacts with Br2. The solid state structures of one σ-butadienyl complex and of the two novel

  我们已经合成了两个带有双齿配体异双位8-（二苯基膦基）喹啉或8-（二苯基膦基）-2-甲基喹啉的palladacyclopentadienyl衍生物。我们已经使Palladacyclopentadienyl配合物与Br 2和I 2反应，以获得相应的σ-丁二烯基衍生物形成机理的线索。仅在Br 2与带有未取代喹啉的四环戊二烯基配合物反应的情况下，我们才能获得纯的σ-丁二烯基衍生物。但是，当相同的络合物与I 2反应时，就获得了σ-丁二烯基和新型两性离子物质的平衡混合物。此外，当I 2时，我们仅获得了前所未有的两性离子络合物当后者的衍生物与Br 2反应时，它与带有取代的喹啉的palladacyclopent戊二烯基络合物反应，并且σ-丁二烯基和两性离子物质的平衡混合物的比例不同。确定了一种σ-丁二烯基配合物和两种新型两性离子衍生物的固态结构，并提出了基于动力学数据和计算研究的观察到的反应性的解释。
• Role of the Ligand and of the Size and Flexibility of the Palladium−Ancillary Ligand Cycle on the Reactivity of Substituted Alkynes toward Palladium(0) Complexes Bearing Potentially Terdentate Nitrogen−Sulfur−Nitrogen or Nitrogen−Nitrogen−Nitrogen Ligands:  Kinetic and Structural Study
  作者：Luciano Canovese、Fabiano Visentin、Gavino Chessa、Paolo Uguagliati、Carlo Levi、Alessandro Dolmella、Giuliano Bandoli

  DOI：10.1021/om0604728

  日期：2006.10.1

  palladium(0) complexes bearing potentially terdentate ligands and dimethyl acetylenedicarboxylate (DMA) to give the corresponding palladacyclopentadiene complexes was studied under kinetic conditions. The reactivity of the complexes was markedly influenced by the nature of the ancillary ligand. Thus, when pyridyldithioether (SNS) and dipyridylthioether (NSN) ligands are used, the reactivity and the

  在动力学条件下研究了带有潜在的齿状配体的钯（0）配合物与乙酰二羧酸二甲酯（DMA）之间的反应，从而得到相应的Pallada环戊二烯配合物。配合物的反应性明显受辅助配体性质的影响。因此，当使用吡啶基二硫醚（SNS）和二吡啶基硫醚（NSN）配体时，相应衍生物的反应性和速率定律与未取代的二齿吡啶基硫醚底物的相似，因此，只有通过还原才能显着提高速率。烯烃空间要求。当使用齿状NNN配体时，在带有吡啶-胺-吡啶和吡啶-胺-喹啉配体的衍生物之间观察到反应性的明显差异。在详细的结构研究（NMR，X射线）和动力学研究的基础上，提出了一种解释，该解释考虑了在配体和钯之间形成的循环的灵活性。因此，不管循环的大小如何，其中配体形成柔性循环的络合物较不容易开环，从而降低了反应性。相反，刚性环在没有伴侣环打开的情况下不能进行缔合攻击，这种现象对于促进炔烃攻击至关重要。配体形成柔性环的复合物不易开环，因此反应性降低。相
• Palladacyclopentadienyl complexes bearing purine‐based N‐heterocyclic carbenes: A new class of promising antiproliferative agents against human ovarian cancer
  作者：Thomas Scattolin、Sonia Giust、Paola Bergamini、Isabella Caligiuri、Luciano Canovese、Nicola Demitri、Roberto Gambari、Ilaria Lampronti、Flavio Rizzolio、Fabiano Visentin

  DOI：10.1002/aoc.4902

  日期：2019.6

  A complete protocol for the synthesis of new palladacyclopentadienyl complexes with purine‐based carbenes as supporting ligands is described. The new organometallic compounds were exhaustively characterized using NMR and infrared spectroscopies and elemental analysis. The single‐crystal X‐ray structure of complex 2b coordinating also a triphenylphosphine was resolved. Some of these complexes showed

  描述了一种新的合成新的戊四环戊二烯基配合物的方法，其中嘌呤基的羧苯甲酸酯为支持配体。使用NMR和红外光谱以及元素分析对新型有机金属化合物进行了详尽的表征。配合物2b与三苯膦配合使用的单晶X射线结构也得以解析。其中一些复合物在两个人类卵巢癌细胞系：A2780（对顺铂敏感）和A2780cis（对顺铂耐药）中显示出与顺铂相当或更好的抗增殖活性。此外，对于复合物2和3（协调一种基于嘌呤的N杂环卡宾配体和一种膦），细胞毒性与明显的凋亡诱导有关。最后，事实证明，复合物3带有一个基于嘌呤的N杂环卡宾配体和一个1,3,5-三氮杂-7-磷酸金刚烷，对非肿瘤成纤维细胞（MRC-5）几乎没有活性。
• Attack of molecular iodine to novel palladacyclopentadienyl complexes bearing isocyanides as spectator ligands. A computational and mechanistic study
  作者：Luciano Canovese、Fabiano Visentin、Cladio Santo

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2014.07.012

  日期：2014.11

  butadienyl fragment σ-coordinated, and the isocyanides cis to each other which eventually isomerizes to the final trans product. The reaction rates related to the formation of the cis derivatives (k1) and to the isomerization process (k1′) were determined as refined parameters of the non linear regression analysis of the monoexponential relationship which is a function of the UV–vis spectral changes

  我们已经合成了一些带有2,6-二甲基苯并，2-甲苯基和叔丁基异氰酸酯（分别为DIC，TOSMIC和TIC）作为配体的palladacyclopentadienyl配合物。将I 2氧化加到DIC衍生物中，生成的复合物带有碘，σ-配位的丁二烯片段和互反位的异氰酸酯作为最终物质。在通过UV-vis和1进行的动力学研究的基础上1 H NMR技术我们提出了一个合理的机制，该机制与其他作者对相似化合物进行的计算研究相符，并通过我们执行的计算方法得到了证实。所提出的机制表明形成了在子午位置带有两个碘的Pd（IV）八面体中间络合物。后者产生另一种带有碘的中间体配合物，其碘配位的开放式丁二烯片段和异氰酸酯彼此顺式，最终异构化为最终的反式产物。反应速率与顺式衍生物（k 1）的形成和异构化过程有关（ķ1个′） 确定作为单指数关系的非线性回归分析的精确参数，该参数是UV-vis光谱变化和时间的函数。