(2-((tert-butylthio)methyl)pyridine)(1,2,3,4-tetrakis(methoxycarbonyl)buta-1,3-diene-1,4-diyl)palladium | 869966-74-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2-((tert-butylthio)methyl)pyridine)(1,2,3,4-tetrakis(methoxycarbonyl)buta-1,3-diene-1,4-diyl)palladium
• CAS: 869966-74-5
• 化学式: C₂₂H₂₇NO₈PdS
• 分子量: 571.944
• InChiKey: JOZZNJFJTDPPRZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-((tert-butylthio)methyl)pyridine)(1,2,3,4-tetrakis(methoxycarbonyl)buta-1,3-diene-1,4-diyl)palladium 、 一氯化碘 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 以86%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  卤素和卤素间卤素在吡啶基-硫醚NS配体配体稳定的Palladacyclopentadienyl配合物上的添加

  摘要：

  我们已经从实验和理论的角度研究了卤素（I 2和Br 2）和卤素间化合物（ICl和IBr）在带有杂二位吡啶基-硫醚旁观者配体的钯环戊二烯基配合物上的氧化加成反应。 将I 2或化学计量的Br 2添加到起始的Palladacyclopentadienyl配合物的CDCl 3溶液中，得到预期的钯-σ-丁二烯基衍生物。在进一步过量的Br 2的存在下，溴化物衍生物得到所需的二溴-（E，E）-σ-丁二烯基和吡啶基硫醚钯（II）二溴化物。已经确定了这些反应的速率。 当将卤素间化合物用作氧化剂时，首先会形成热力学受阻的物质。仅在IBr反应的情况下，形成能量受阻的衍生物，然后部分异构化为最稳定的配合物。已经测量了异构化速率和异构体之间的相关平衡常数。根据实验证据和计算方法，我们提出了一条合理的能量路径，该路径产生了第一个形成的意外物种。 最后，解析并报道了两种反应产物的固态结构。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2016.02.011
• 作为产物：
  描述：

  [1,2,3,4-四(甲氧羰基)-1,3-丁二烯-1,4-二基]钯 、 2-(tert-butylthio)methylpyridine 以 丙酮 为溶剂， 以91%的产率得到(2-((tert-butylthio)methyl)pyridine)(1,2,3,4-tetrakis(methoxycarbonyl)buta-1,3-diene-1,4-diyl)palladium
  参考文献：
  名称：

  取代的炔烃对吡啶基硫醚的烯烃钯（0）衍生物的攻击。钯金环戊二烯配合物形成机理的第一动力学研究

  摘要：

  在控制条件下研究了金属环戊二烯基衍生物的形成，以及吡啶硫基硫醚烯烃Pd（0）底物与ZC⋮CZ类型的取代炔烃之间的反应动力学和反应机理（Z = COOMe，COOEt，COO t-Bu）导致相应的palladacyclopentadienyl物种进行了系统地研究。在较少阻碍的辅助配体的情况下，发现形成反应性单炔中间体的炔的进攻是决定速率的步骤。在这方面，根据取代基诱导的辅助配体的硫和氮的碱性讨论了反应速率。明确地确定了攻击的关联性质，并提出了带有单齿辅助配体的过渡态的形成。在受阻辅助配体更严重的情况下，无论起始配合物中的烯烃如何，都会形成部分稳定的单炔中间体，并且这种物质强烈影响反应进程。在温和条件下也观察到六甲基甲硅烷基化物的形成。

  DOI：

  10.1021/om058036t