10-diazobicyclo[6.3.0]undeca-1(11),2,4,6,8-pentaene | 128732-94-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 10-diazobicyclo[6.3.0]undeca-1(11),2,4,6,8-pentaene
• 英文别名: 2-Diazocyclopenta[8]annulene
• CAS: 128732-94-5
• 化学式: C₁₁H₈N₂
• 分子量: 168.198
• InChiKey: WJIICYVSMNRXGM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  10-diazobicyclo[6.3.0]undeca-1(11),2,4,6,8-pentaene 在 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以69%的产率得到bicyclo[6.3.0]undeca-1(11),2,4,6,8-pentaen-10-one hydrazone
  参考文献：
  名称：

  双环[6.3.0]十一碳五烯基阴离子：茚基阴离子的下一个较高同系物，其对偶性对热带的影响特别大

  摘要：

  标题阴离子1是在几种碱（氢化钠，氢化钾，二异丙基氨基化锂和六甲基二硅叠氮化锂）的作用下，在四氢呋喃（THF）和二甲基亚砜（DMSO）中以相当热稳定的形式生成的[6.3.0]十一碳烯。变温1的1 H NMR光谱1⋅栗+在[d 8 ] THF揭示，阴离子显示出异常大的离子配对效应; 质子化学位移随离子对条件的变化而变化超过1 ppm。因此，接触离子对中的阴离子1（Li +在THF中处于室温下），表现为芳族环戊二烯基阴离子，仅受顺磁性环辛酸酯（COT）的电子作用轻微扰动，而在分离的离子对中为1个（Li +在THF中处于低温或在室温下处于室温） DMSO）表现为具有12个π电子外围的整体亚热带物种。13 C NMR光谱表明没有主要的骨架重排，并且电子密度只有很小的变化。可变性1可以归因于分子的小构象变化。除了其异常的可调性外，阴离子1也可以用作合成与全不饱和八元环稠合的环戊烷共轭体系的通用构件。理

  DOI：

  10.1002/asia.201301307
• 作为产物：
  描述：

  bicyclo[6.3.0]undecapentaenyl anion 在 对甲苯磺酰叠氮 、 二乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以11%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  双环[6.3.0]十一碳五烯基阴离子：茚基阴离子的下一个较高同系物，其对偶性对热带的影响特别大

  摘要：

  标题阴离子1是在几种碱（氢化钠，氢化钾，二异丙基氨基化锂和六甲基二硅叠氮化锂）的作用下，在四氢呋喃（THF）和二甲基亚砜（DMSO）中以相当热稳定的形式生成的[6.3.0]十一碳烯。变温1的1 H NMR光谱1⋅栗+在[d 8 ] THF揭示，阴离子显示出异常大的离子配对效应; 质子化学位移随离子对条件的变化而变化超过1 ppm。因此，接触离子对中的阴离子1（Li +在THF中处于室温下），表现为芳族环戊二烯基阴离子，仅受顺磁性环辛酸酯（COT）的电子作用轻微扰动，而在分离的离子对中为1个（Li +在THF中处于低温或在室温下处于室温） DMSO）表现为具有12个π电子外围的整体亚热带物种。13 C NMR光谱表明没有主要的骨架重排，并且电子密度只有很小的变化。可变性1可以归因于分子的小构象变化。除了其异常的可调性外，阴离子1也可以用作合成与全不饱和八元环稠合的环戊烷共轭体系的通用构件。理

  DOI：

  10.1002/asia.201301307

文献信息

• Bicyclo[6.3.0]undeca-1(11),2,4,6,8-pentaen-10-ylidene: An Aromatic Carbene with Ambiphilic Properties
  作者：Hiroyuki Ishikawa、Jun-ichi Nishida、John W. Jones、Lawrence T. Scott、Takeshi Kawase

  DOI：10.1002/cplu.201700069

  日期：2017.7

  photoirradiation of 10-diazobicyclo[6.3.0]undecapentaene (5) using a high-pressure mercury lamp. Carbene 4 reacts with benzene to afford two isomeric adducts, 10-phenylbicyclo[6.3.0]undecapentaene (10) and tricyclo[9.3.03, 10 .0]heptadeca-1,3(10),4,6,8,12,14,16-octaene (11). The reactivity toward benzene is a characteristic of an electrophilic aromatic carbene analogous to cyclopentadienylidene 1. In contrast

  通过使用高压水银灯对10-重氮双环[6.3.0]十一碳五烯（5）进行光辐照，在溶液中生成了具有高反应性的标题碳烯（4）。碳4与苯反应生成两个异构体加合物，10-苯基双环[6.3.0]十一碳五烯（10）和三环[9.3.03，10 .0]庚烯-1,3（10），4,6,8,12 ，14,16-辛烯（11）。对苯的反应性是类似于环戊二烯1的亲电子芳烃的特征。相反，4与甲醇的反应产生7-甲氧基双环[6.3.0] undeca-1,3,5,8,10-戊烯（15 ）。当使用[D1]甲醇作为反应物时，形成10-氘代的类似物。结果清楚地表明，通过4的质子化，形成了作为新型10π电子化合物的双环[6.3.0]十一碳五烯基阳离子（7）。理论计算表明阳离子的2位和7位在阳离子中具有最大的正电荷。此外，在四氢呋喃水溶液中在叔丁基氢过氧化物的存在下生成卡宾，通过7的氧化，随后脱羰基，得到a。卡宾3的亲核性质类似于环庚