ethyl [methyl(2,3,4-tri-O-acetyl-1-thio-β-D-glucopyranosyl)uronate] | 99077-83-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl [methyl(2,3,4-tri-O-acetyl-1-thio-β-D-glucopyranosyl)uronate]
• 英文别名: methyl ethyl 2,3,4-tri-O-acetyl-1-thio-β-D-glucopyranosiduronate；tri-O-acetyl-S-ethyl-1-thio-β-D-glucopyranuronic acid methyl ester；Tri-O-acetyl-S-aethyl-1-thio-β-D-glucopyranuronsaeure-methylester；methyl (2S,3S,4S,5R,6S)-3,4,5-triacetyloxy-6-ethylsulfanyloxane-2-carboxylate
• CAS: 99077-83-5
• 化学式: C₁₅H₂₂O₉S
• 分子量: 378.4
• InChiKey: RZCZYLSGWLYZAX-BAYHKCFCSA-N

物化性质

• 熔点：
  105-106 °C
• 沸点：
  431.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.29±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  140
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl [methyl(2,3,4-tri-O-acetyl-1-thio-β-D-glucopyranosyl)uronate] 在 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 5.0h， 以94%的产率得到乙基1-硫代-beta-D-葡糖苷酸
  参考文献：
  名称：

  Preparative route to glucuronyl donors bearing temporary protecting group at O-3 via 6,3-lactonisation by Bz2O or Piv2O

  摘要：

  Heating of non-substituted beta -D-glucopyranuronic acids in the presence of pivalic or benzoic anhydride in DMF gives 4-O-monoacylated or 2,4-di-O-acylated 6,3-lactones that can be easily transformed into corresponding methyl uronates bearing free OH-groups at C-2 and C-3 or C-3 only, respectively. This method was used for preparation of selectively 3-O-protected glucuronyl donors of thioglycoside and trichloracetimidate types. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(01)00272-5
• 作为产物：
  描述：

  在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 4 A molecular sieve 、 乙硫醇 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 以95%的产率得到ethyl [methyl(2,3,4-tri-O-acetyl-1-thio-β-D-glucopyranosyl)uronate]
  参考文献：
  名称：

  有效保护的不同保护的甲基（1-硫代-β-d-吡喃葡萄糖苷）尿酸甲酯及其作为葡萄糖醛酸供体和受体的评估

  摘要：

  摘要甲基[乙基2-O-乙酰基-3,4- O-（1,1,3,3-四异丙基-1,3-二硅氧烷-1,3-二基）-1-硫代-β-d-吡喃葡萄糖苷]尿酸盐（7）及其2-O-苯甲酰基和-pivaloyl类似物13和14是通过2,3,4-三-O-乙酰基-α-d-吡喃葡萄糖基尿酸溴甲烷的合成和重排合成的1,2-硫代原酸酯，具有立体定向和高产率的方式。这些衍生物为供体的二甲基（甲硫基））三氟甲磺酸盐（DMTST）促进的糖基化反应，与单糖受体结合时，纯β-连接二糖的收率高至极佳（59-95％）。从获得的一种二糖中用四丁基呋喃铵在四氢呋喃中除去四异丙基二甲硅烷氧基缩醛，得到3'，4'-二醇，

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(98)00106-2

文献信息

• 6-O-Glycosylation of Morphine Derivatives Using Thioglycosides as Glycosyl Donors
  作者：Igor Rukhman、Lev Yudovich、Gennadiy Nisnevich、Arie L. Gutman

  DOI：10.1055/s-2000-6413

  日期：——

  A novel approach was developed for the synthesis of the pharmaceutically important morphine and dihydromorphine 6-β-d-glucuronides. The key step involves a selective 6-O-glycosylation of 3-O-protected morphines and dihydromorphines with thioglycosides that serve as glycosyl donors in the presence of thiophilic promoters. This novel approach may be useful for the O-glycosylation of other alkaloid derivatives.

  针对合成在医药领域重要的吗啡和二氢吗啡-6-β-d-葡萄糖醛酸苷，开发了一种新颖的方法。关键步骤包括在硫亲和助推剂存在下，利用硫代糖苷作为糖基供体，对3-O-保护的吗啡和二氢吗啡进行选择性的6-O-糖基化反应。这一新颖方法可能对其他生物碱衍生物的O-糖基化具有应用价值。
• Polymethylhydrosiloxane (PMHS): A Convenient Option for Synthetic Applications of the Iodine/Silane Combined Reagent - Straightforward Entries to 2-Hydroxyglycals and Useful Building-Blocks of Glucuronic Acid and Glucosamine
  作者：Maddalena Giordano、Alfonso Iadonisi

  DOI：10.1002/ejoc.201201084

  日期：2013.1

  Polymethylhydrosiloxane (PMHS) proved to be a practically convenient alternative to triethylsilane in a large set of synthetic elaborations entailing the quick generation of glycosyl iodides with a iodine/silane combined reagent. In addition, the scope of this combined reagent was expanded to the especially fast generation of 2-acetoxyglycals, and the rapid synthesis of useful building-blocks of D-glucuronic

  在大量合成过程中，聚甲基氢硅氧烷 (PMHS) 被证明是三乙基硅烷的实用替代品，这些合成过程需要使用碘/硅烷组合试剂快速生成糖基碘。此外，该组合试剂的范围扩大到特别快速生成 2-乙酰氧基糖醛，以及快速合成 D-葡萄糖醛酸和 D-葡萄糖胺的有用结构单元。所有合成目标都在特别短的时间内通过一锅法或通过实验序列获得，无需费力的中间体色谱纯化。
• Mahrwald, R., Pharmazie, 1980, vol. 35, # 8, p. 460 - 462
  作者：Mahrwald, R.

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of Some DI- and Trisaccharides Related to the Repeating Unit of the Antigen from<i>Klebsiella</i>Type 20
  作者：Saibal Kumar Das、Nirmolendu Roy

  DOI：10.1080/00397919508015854

  日期：1995.6

  Starting from D-galactose, D-glucuronolactone, and D-mannose, two trisaccharides and two disaccharides related to the repeating unit of Klebsiella type 20 have been synthesised using methyl triflate as promoter with success.
• Helferich et al., Chemische Berichte, 1956, vol. 89, p. 2220,2221
  作者：Helferich et al.

  DOI：——

  日期：——