(±)-coerulescine | 66859-18-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (±)-coerulescine
• 英文别名: (+/-)-coerulescine；(+/-)-demethoxyhorsfiline；1'-Methylspiro[indoline-3,3'-pyrrolidin]-2-one；1'-methylspiro[1H-indole-3,3'-pyrrolidine]-2-one
• CAS: 66859-18-5
• 化学式: C₁₂H₁₄N₂O
• 分子量: 202.256
• InChiKey: PNYGHERLKSFRMH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (±)-coerulescine 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 copper(l) iodide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 horsfiline
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of (±)-coerulescine and (±)-horsfiline

  摘要：

  Wittig烯化-Claisen重排协议被应用于获得3-烯基吲哚酮。然后将这种吲哚酮转化为(±)-蓝紫素和(±)-马鞭草碱。

  DOI：

  10.3762/bjoc.6.103
• 作为产物：
  描述：

  邻溴氰苄 在 copper(l) iodide 、 四丁基碘化铵 、 potassium carbonate 、 N-乙酰甘氨酸 、 potassium iodide 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 (±)-coerulescine
  参考文献：
  名称：

  Copper-catalyzed domino coupling reaction: an efficient method to synthesize oxindoles

  摘要：

  开发了一种高效且新颖的铜催化多米诺耦合反应程序，该程序能以良好的至优异的产率合成各种异吲哚，并能耐受多种取代基。此外，该方法可用于以少数步骤和高总产率合成horsfiline和coerulescine。

  DOI：

  10.1039/c2ob26110c

文献信息

• Bifunctional thiosquaramide catalyzed asymmetric reduction of dihydro-β-carbolines and enantioselective synthesis of (−)-coerulescine and (−)-horsfiline by oxidative rearrangement
  作者：Manda Sathish、Fabiane M. Nachtigall、Leonardo S. Santos

  DOI：10.1039/d0ra07705d

  日期：——

  (up to 88%). Moreover, the chiral thiosquaramide used also afforded exceptional catalyst activity in the syntheses of (−)-coerulescine (5) and (−)-horsfiline (6) with excellent enantioselectivities up to 98% and 93% ee, respectively, via an enantioselective oxidative rearrangement approach.

  四氢-β-咔啉（THBC）是一种三环系统，存在于大量生物活性生物碱中。在此，我们报告了一种通过手性硫代酰胺（ 11b ）催化亚胺还原二氢-β-咔啉（ 17a-f ）合成对映体纯THBC的简单有效的方法。原位生成的 Pd-H 在不同取代的手性 THBC ( 18a-f ) 反应中用作氢化物源，具有高选择性（ R异构体，高达 96% ee）和良好的分离收率（高达 88%）。此外，所使用的手性硫代方酰胺还在 (−)-coerulescine ( 5 ) 和 (−)-horsfiline ( 6 ) 的合成中提供了优异的催化剂活性，通过对映选择性氧化，其对映选择性优异，分别高达 98% 和 93% ee重排方法。
• Concise synthesis of (±)-horsfiline and (±)-coerulescine by tandem cyclisation of iodoaryl alkenyl azides
  作者：Dimitrios E. Lizos、John A. Murphy

  DOI：10.1039/b208114h

  日期：——

  A brief, efficient and economical synthesis of the spiropyrrolidinyloxindoles, horsfiline and coerulescine, has been achieved, starting from itaconic acid and, respectively, p-anisidine or o-iodoaniline. Tandem radical cyclisation of iodoaryl alkenyl azides is the key step in both syntheses.

  从衣康酸和对-茴香胺或邻-碘苯胺开始，已实现了螺吡咯烷二基氯辛多酚，霍菲林和青霉素的简要，有效和经济的合成。碘代芳基烯基叠氮化物的串联自由基环化是两种合成中的关键步骤。
• Synthesis of Oxindoles and Benzofuranones via Oxidation of 2-Heterocyclic BMIDAs
  作者：Allan Watson、Ciaran Seath、James Fyfe、John Molloy

  DOI：10.1055/s-0035-1562619

  日期：——

  and benzofuranone products and facilitated the step-efficient synthesis of biologically active compounds containing the oxindole pharmaco­phore. The synthesis of functionalized oxindoles and benzofuranones via oxidation of 2-BMIDA indoles and benzofurans, respectively, is described. Interconversion of boron species (BMIDA→BF3K) was necessary to enable oxidation and overcome boronic acid stability issues

  摘要 描述了分别通过2-BMIDA吲哚和苯并呋喃的氧化来合成官能化的吲哚和苯并呋喃酮。硼物质（BMIDA→BF 3 K）的相互转化对于实现氧化和克服与BMIDA难水解有关的硼酸稳定性问题是必要的。总体而言，开发了一种健壮的方法，该方法可以访问小型的羟吲哚和苯并呋喃酮产品库，并有助于逐步高效地合成含有羟吲哚药效基团的生物活性化合物。 描述了分别通过2-BMIDA吲哚和苯并呋喃的氧化来合成官能化的吲哚和苯并呋喃酮。硼物质（BMIDA→BF 3 K）的相互转化对于实现氧化和克服与BMIDA难水解有关的硼酸稳定性问题是必要的。总体而言，开发了一种健壮的方法，该方法可以访问小型的羟吲哚和苯并呋喃酮产品库，并有助于逐步高效地合成含有羟吲哚药效基团的生物活性化合物。
• A New Route to Spiropyrrolidinyl-oxindole Alkaloids via Iodide Ion Induced Rearrangement of [(<i>N</i>-Aziridinomethylthio)methylene]-2-oxindoles
  作者：U. K. Syam Kumar、Hiriyakkanavar Ila、Hiriyakkanavar Junjappa

  DOI：10.1021/ol016824i

  日期：2001.12.1

  A new approach for the synthesis of spiropyrrolidinyloxindole alkaloids, i.e. coerulescine (4) and horsfiline (5) has been developed via iodide ion induced rearrangement of [(N-aziridinomethylthio)methylene]oxindoles 2 to the respective spiropyrroline-2-oxindole derivatives 3 and their subsequent one-pot reductive dethiomethylation-N-methylation. [reaction: see text]

  通过碘离子诱导的[（N-叠氮基甲硫基甲基）亚甲基]氧吲哚2重排成各自的螺吡咯啉-2-氧吲哚衍生物3和3，开发了一种新的螺环吡咯烷基氧吲哚生物碱合成方法，即菜青碱（4）和horsfiline（5）。他们随后的一锅还原性脱硫甲基化-N-甲基化。[反应：看文字]
• TCCA-mediated oxidative rearrangement of tetrahydro-β-carbolines: facile access to spirooxindoles and the total synthesis of (±)-coerulescine and (±)-horsfiline
  作者：Manda Sathish、Akash P. Sakla、Fabiane M. Nachtigall、Leonardo S. Santos、Nagula Shankaraiah

  DOI：10.1039/d1ra02381k

  日期：——

  Multi-reactive centered reagents are beneficial in chemical synthesis due to their advantage of minimal material utilization and formation of less by-products. Trichloroisocyanuric acid (TCCA), a reagent with three reactive centers, was employed in the synthesis of spirooxindoles through the oxidative rearrangement of various N-protected tetrahydro-β-carbolines. In this protocol, low equivalents of

  多反应中心试剂由于其材料利用率最低和副产物形成较少的优点而在化学合成中是有益的。三氯异氰尿酸 (TCCA) 是一种具有三个反应中心的试剂，可通过各种N保护的四氢-β-咔啉的氧化重排来合成螺氧吲哚。在该协议中，需要低当量的 TCCA 才能获得具有广泛底物范围的螺氧吲哚（高达 99% 的产率）。此外，该协议的适用性和稳健性已被证明可用于以优异的产量合成 (±)-coerulescine ( 1 ) 和 (±)-horsfiline ( 2 )等天然生物碱的克级全合成。