Terminal‐Selective Functionalization of Alkyl Chains by Regioconvergent Cross‐Coupling
作者:Stéphanie Dupuy、Ke‐Feng Zhang、Anne‐Sophie Goutierre、Olivier Baudoin
DOI:10.1002/anie.201608535
日期:2016.11.14
zinc bromides and regioconvergent Negishi coupling with aryl or alkenyl triflates. The use of a suitable phosphine ligand favoring Pd migration enabled the selective formation of the linear cross‐coupling product. Subsequently, mixtures of secondary alkyl bromides were prepared from linear alkanes by standard bromination, and regioconvergent cross‐coupling then provided access to the corresponding linear
碳氢化合物仍然是功能化有机分子的最重要前体,在新型CH键功能化方法的发现中引起了人们的兴趣。我们在这里描述了一种新的步骤经济的方法,该方法使C-C键能够在直链烷烃的末端位置进行构建。首先,我们表明仲烷基溴化物可以原位转化为烷基溴化锌和与会聚芳基或烯基三氟甲磺酸酯的区域收敛的Negishi。使用合适的膦配体促进Pd迁移,可以选择性形成线性交叉偶联产物。随后,通过标准溴化反应,由直链烷烃制备仲烷基溴化物的混合物,然后通过区域会聚交叉偶联,仅需两个步骤即可获得相应的线性芳基化产物。