methyl 2-(2,3:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-mannofuranosyl)acetate | 56703-45-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2-(2,3:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-mannofuranosyl)acetate
• 英文别名: methyl 3,4-anhydro-2-deoxy-4,5:7,8-di-O-isopropylidene-D-glycero-D-talo-octanoate；methyl 3,6-anhydro-2-deoxy-4,5,:7,8-di-O-isopropylidene-D-glycero-D-talo-octanoate；methyl 2-[(3aS,4R,6R,6aR)-4-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-3a,4,6,6a-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxol-6-yl]acetate
• CAS: 56703-45-8
• 化学式: C₁₅H₂₄O₇
• 分子量: 316.351
• InChiKey: WVJCCBIDQGLVOP-HFULGKRXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(2,3:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-mannofuranosyl)acetate 在 sodium methylate 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 3,6-anhydro-2-deoxy-D-glycero-D-galacto-octono-1,4-lactone
  参考文献：
  名称：

  Enantiospecific syntheses of (3S,4R)- and (3S,4R,7S)-diastereoisomers of goniofufurone

  摘要：

  D-Mannose has been converted by six sequential reactions (acetonation, Wittig-intramolecular Michael reaction, selective deacetonation, glycol cleavage oxidation and Grignard reaction) into the methyl esters 9 and 10 which underwent a de-isopropylidenation reaction with concommitant lactonisation to give the (3S,4R)- and (3S,4R,7S)-diastereoisomers of goniofufurone 1 and 2.

  DOI：

  10.1016/0957-4166(94)80168-1
• 作为产物：
  描述：

  2,3:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-mannofuranose 以 苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 methyl 2-(2,3:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-mannofuranosyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  Wittig和Knoevenagel–Doebner反应对醛糖扩链的比较

  摘要：

  描述了2,3：5,6-二-O-异丙基-D-甘露糖（1）与Wittig内酯（2）扩链得到无环甘露酸辛烯酸酯（3）或C-的反应条件。糖呋喃糖苷（4和5），并通过Knoevenagel-Doebner反应得到同分异构的葡萄糖-辛烯酸（6）。证明在后面的反应中发生了异构化反应，这为文献中的异常现象提供了解释，并表明C-糖苷（4和5）是通过迈克尔型环闭合而不是通过甜菜碱中间体形成的。

  DOI：

  10.1039/c39820000297

文献信息

• A Novel Synthetic Approach to C-Glycosyl-D- and L-Alanines
  作者：Miroslava Martinková、Jozef Gonda、Jana Raschmanová、Alexandra Novodomská、Jozef Kožíšek、Lucia Perasinová

  DOI：10.3390/molecules13123171

  日期：——

  C-Glycosyl-(S)- and (R)-alanines 12a and 12b were synthesized from the known β-C-glycoside 1. The nitrogen function was introduced by aza-Claisen rearrangement of the allylic thiocyanate 7, derived from the corresponding alcohol 6. The absolute configuration of the newly created chiral carbon center (C-3) was assigned by X-ray diffraction analysis of the intermediate 3(S)-isothiocyanato-D-glycero-D-galacto-decose 8a.

  C-糖基-(S)-和(R)-丙氨酸 12a 和 12b 是由已知的 β-C 糖苷 1 合成的。氮功能是通过烯丙基硫氰酸盐 7 的氮-克莱森重排引入的，而烯丙基硫氰酸盐 7 是由相应的醇 6 生成的。通过对中间体 3(S)-isothiocyanato-D-glycero-D-galacto-decose 8a 进行 X 射线衍射分析，确定了新生成的手性碳中心（C-3）的绝对构型。
• The knoevenagel-doebner reaction on 2,3-O-isopropylidene derivatives of d-ribo and d-manno-furanose
  作者：F.Jorge Lopez Herrera、M.Soledad Pino Gonzalez

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)90309-4

  日期：1986.9
• Synthesis of Highly Functionalized Piperidines via a Tandem Retro‐Michael‐[2 + 3]‐Cycloaddition
  作者：Elisabeth V. Carstensen、Howard I. Duynstee、Gijs A. van der Marel、Jacques H. van Boom、John Nielsen、Herman S. Overkleeft、Mark Overhand

  DOI：10.1081/car-120021703

  日期：2003.1.6

  The highly functionalized piperidine 5a was synthesized in only 4 steps starting from ribose using a tandem retro-Michael-[2+3]-cycloaddition process as the key transformation. The versatility of the tandem retro-Michael-[2+3]-cycloaddition was demonstrated by the synthesis of novel piperidines 5b, 5c, 11 and 16.
• LOPEZ, HERRERA F. J.;PINO, GONZALEZ M. S.;NIETO, SAMPEDRO M.;DOMINGUEZ, A+, TETRAHEDRON, 45,(1988) N 1, C. 269-276
  作者：LOPEZ, HERRERA F. J.、PINO, GONZALEZ M. S.、NIETO, SAMPEDRO M.、DOMINGUEZ, A+

  DOI：——

  日期：——
• A comparison of the Wittig and Knoevenagel–Doebner reactions for the chain extension of aldoses
  作者：Peter M. Collins、W. George Overend、Tony S. Shing

  DOI：10.1039/c39820000297

  日期：——

  Reaction conditions are described for the chain extension of 2,3 : 5,6-di-O-isopropylidence-D-mannose (1) with a Wittig ylide (2) to give the acyclic manno-octenoate (3) or the C-glycofuranosides (4 and 5) and with the Knoevenagel–Doebner reaction to afford the isomeric gluco-octenoate (6); the isomerisation proved to occur in the latter reaction provides an explanation for an anomaly in the literature

  描述了2,3：5,6-二-O-异丙基-D-甘露糖（1）与Wittig内酯（2）扩链得到无环甘露酸辛烯酸酯（3）或C-的反应条件。糖呋喃糖苷（4和5），并通过Knoevenagel-Doebner反应得到同分异构的葡萄糖-辛烯酸（6）。证明在后面的反应中发生了异构化反应，这为文献中的异常现象提供了解释，并表明C-糖苷（4和5）是通过迈克尔型环闭合而不是通过甜菜碱中间体形成的。