5,6,7,8-四(亚甲基)-双环[2.2.2]-2-辛烯 | 62234-75-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 5,6,7,8-四(亚甲基)-双环[2.2.2]-2-辛烯
• 中文别名: 5,6,7,8-四亚甲基二环[2.2.2]辛-2-烯
• 英文名称: 5,6,7,8-tetramethylenebicyclo[2.2.2]oct-2-ene
• 英文别名: 2,3,5,6-tetramethylidenebicyclo[2.2.2]octene；3,5,6-tetrakis-(methylene)bicyclo[2.2.2]oct-7-ene；5,6,7,8-tetramethylidenebicyclo[2.2.2]oct-2-ene；5,6,7,8-tetrakis(methylene)bicyclo[2.2.2]oct-2-ene；2,3,5,6-tetrakis(methylene)bicyclo[2.2.2]oct-2-ene；2,3,5,6-tetrakis(methylene)bicyclo[2.2.2]oct-7-ene
• CAS: 62234-75-7
• 化学式: C₁₂H₁₂
• 分子量: 156.227
• InChiKey: RDGWXWRIVOVEAN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  97-98 °C
• 沸点：
  231.2±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,6,7,8-四(亚甲基)-双环[2.2.2]-2-辛烯 在 氢氧化钾 、 air 作用下， 以 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 19,20-dimethylidenepentacyclo[14.2.2.02,15.04,13.06,11]icosa-2,4(13),6,8,10,14,17-heptaene-5,12-dione
  参考文献：
  名称：

  新型 C60 受体和供体二元组的合成及电化学性质

  摘要：

  通过蒽醌和蒽醌二甲烷基二烯与 C60 的简便且不可逆的 [4+2] 环加成，以及通过 C60 与 N、N' 的直接氧化胺化合成新的 C60 受体和 C60 供体二元组 6-8描述了-二甲基-邻-苯二胺。C60 受体二元组的完整电化学表征和 ESR 光谱数据允许将每个还原步骤的位置明确分配给一个或另一个电活性基团。本研究中研究的所有 A 型和 B 型系统中第一次氧化和还原事件的位置对应于 PM3 计算的中性物种的 HOMO 或单还原物种的 SOMO。而 6 中的蒽醌部分是比 C60 更弱的受体，在 9 处引入更多吸电子的氰基亚氨基，二元组 7 中蒽单元的 10 个位置导致第一次还原发生在加数上。这项实验和计算研究表明，C60-受体二元组 7 和 C60-供体二元组 8 都是合成所提出的 D 型三元组的合适前体，其中包含一个供体和一个受体结构单元连接到富勒烯核在立体化学定义的排列中。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199806)1998:6<1111::aid-ejoc1111>3.0.co;2-b
• 作为产物：
  描述：

  (5R,6R,7R,8R)-5,6,7,8-tetrakis(chloromethyl)bicyclo[2.2.2]oct-2-ene 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 5,6,7,8-四(亚甲基)-双环[2.2.2]-2-辛烯
  参考文献：
  名称：

  Thermal Generation of Pentacenes from Soluble 6,13-Dihydro-6,13-ethenopentacene Precursors by a Diels–Alder-retro-Diels–Alder Sequence with 3,6-Disubstituted Tetrazines

  摘要：

  3,6-Substituted tetrazines 2 (a: R-2 = 2-pyridyl or b: CO2Me) react with 2,3,9,10-(R-1)(4)-dihydro-6,13-ethenopentacene 3 in solution at elevated temperature to the corresponding pentacene 1 (a: R-1 = H, b: OBn, c: F).

  DOI：

  10.1021/jo202450u

文献信息

• Iterative synthesis of acenesvia homo-elongation
  作者：Chih-Hsiu Lin、Ke-Han Lin、Bikash Pal、Li-Der Tsou

  DOI：10.1039/b814840f

  日期：——

  Starting from aromaticortho-dialdehydes, we devised a homo-elongation protocol that combines a Wittig olefination and subsequent intramolecular Knoevenagel condensation to produce acene diesters and dinitriles.

  从芳香邻二醛出发，我们设计了一套同系延长方案，结合了Wittig烯化反应和随后的分子内Knoevenagel缩合反应，以生成并五烷二酯和二腈。
• Stereoselective Double Functionalization of Iron-Carbonyl Complexes of 5,6,7,8-Tetramethylidenebicyclo[2.2.2]oct-2-ene. Crystal Structure and Absolute Configuration of (-)-trans-?-[(2S,5R,7S)-C,5,6,C-?:C,7,8,C-?-(6,7,8-trimethylidene-5-((Z)-2-oxopropylidene)-2-bicyclo[2.2.2]octyl acetate)]-bis(tricarbonyliron)
  作者：Enrico Tagliaferri、Philippe Campiche、Raymond Roulet、Raphy Gabioud、Pierre Vogel、Gervais Chapuis

  DOI：10.1002/hlca.19850680116

  日期：1985.2.13

  7SR,8SR)-C,5,6,C-η:C,7,8,C-η-(5,6,7,8-tetramethylidene-2-bicyclo[2.2.2]octyl acetate)]-bis(tricarbonyliron) ((±)-5) is highly stereoselective and yields trans-η-[(1RS,2RS,4RS,5SR,6RS,7RS,8SR)-C,6-η,oxo-σ:C,7,8,C-η-(6,7,8-trimethylidene-5-((Z)-2-oxopropylidene)-2-bicyclo[2.2.2]octyl acetate)]-bis(tricarbonyliron) ((±)-8) which equilibrates with the trans-η-[(1RS,2RS,4RS,5SR,6RS,7RS,8SR)-C,5,6,C-η:C,7

  的弗里德尔-工艺品的单酰化反式-η - [（1个RS，2个RS，4 SR，5 SR 6个RS，7 SR 8 SR） - c ^，5,6-，Ç -η：Ç，7,8-，C -η-（5,6,7,8-四亚甲基-2-双环[2.2.2]乙酸辛酯）]-双（三羰基铁）（（±）-5）具有高度立体选择性，并产生反式-η-[（ 1 RS，2 RS，4 RS，5 SR，6 RS，7 RS，8 SR）-C，6-η，oxo - σ ：C，7,8，C -η-（6,7,8-三亚甲基-5-（（Z）-2-氧代亚丙基）-2-双环[2.2.2 [乙酸乙酸辛酯]]-双（三羰基铁）（（±）-8）与反式-η-[（1 RS，2 RS，4 RS，5 SR，6 RS，7 RS，8 SR）-C平衡，5,6，C- η：C，7,8，C -η-（6,7,8-三亚甲基-5-（（Z）-2-氧代亚丙基）-2-双环[2.2.2]乙酸辛酯）]-双（三羰基铁）（（±）-9）加热。光学纯的（–）-
• Photogeneration of Heptacene in a Polymer Matrix
  作者：Rajib Mondal、Bipin K. Shah、Douglas C. Neckers

  DOI：10.1021/ja063823i

  日期：2006.8.1

  Heptacene (1) was generated by the photodecarbonylation of 7,16-dihydro-7,16-ethanoheptacene-19,20-dione (2) in a polymer matrix using a UV-LED lamp (395 +/- 25 nm). Compound 1 showed a long wavelength absorption band extending from 600 to 825 nm (lambdamax approximately 760 nm) and was found to be stable up to 4 h in the polymer matrix. However, irradiation of a solution of 2 in toluene produced only

  七苯 (1) 是通过使用 UV-LED 灯 (395 +/- 25 nm) 在聚合物基质中对 7,16-dihydro-7,16-ethanoheptacene-19,20-dione (2) 进行光脱羰而生成的。化合物 1 显示出从 600 到 825 nm（λmax 约为 760 nm）的长波长吸收带，并且发现在聚合物基质中可稳定长达 4 小时。然而，2 在甲苯中的溶液的辐照仅产生氧加合物。
• Evolution of the Optical Gap in the Acene Series: Undecacene
  作者：Bin Shen、Jörg Tatchen、Elsa Sanchez‐Garcia、Holger F. Bettinger

  DOI：10.1002/anie.201802197

  日期：2018.8.13

  Undecacene, the largest member of the acene family, was photogenerated in a polymer matrix under cryogenic conditions from a precursor with two α‐diketone bridges. The electronic absorption of undecacene extends into the NIR region, but the spectrum is dominated by two strong absorptions in the UV/Vis range. The HOMO–LUMO transition is continuously shifted to lower energies as the number of rings of

  并苯家族中最大的成员十一碳烯在低温条件下在聚合物基质中由具有两个α-二酮桥的前体进行光生。十一碳烯的电子吸收延伸到NIR区域，但光谱以UV / Vis范围内的两个强吸收为主。的HOMO-LUMO跃迁被连续转移到较低的能量为一体的并苯增大环的数量（ë对1 / Ñ，Ñ =环的数目），这是与由DFT / MRCI计算出的强电子相关线。
• Heptacene: Increased Persistence of a 4<i>n</i>+2 π-Electron Polycyclic Aromatic Hydrocarbon by Oxidation to the 4<i>n</i> π-Electron Dication
  作者：Ralf Einholz、Holger F. Bettinger

  DOI：10.1002/anie.201209722

  日期：2013.9.9

  unexpectedly stable dication: Heptacene (a 4n+2 π‐electron compound) is so highly reactive that it cannot be isolated. Its dication (a 4n π‐electron compound) can be obtained from heptacene dimers/oligomers in sulfuric acid at room temperature and can be kept for more than one year in the absence of oxygen. (See picture for the UV/Vis‐NIR spectra of the dications of tetracene to heptacene.)

  出乎意料的稳定指示：庚并烯（一种4 n + 2π电子化合物）具有很高的反应活性，因此无法分离。其双阳离子（4 Ñ π电子化合物）可从七苯二聚体/硫酸的低聚物在室温下获得，并且可以在不存在氧的可保存一年以上。（参见图片以并四苯为庚并的指示剂的UV / Vis-NIR光谱。）