(+)-propargyl (3aR,7aS)-2,2-dimethyl-3a,7a-dihydrobenzo[d][1,3]dioxole-4-carboxylate | 1185040-55-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+)-propargyl (3aR,7aS)-2,2-dimethyl-3a,7a-dihydrobenzo[d][1,3]dioxole-4-carboxylate
• 英文别名: (3aR,7aS)-prop-2-ynyl-3a,7a-dihydro-2,2-dimethylbenzo[d][1,3]dioxole-4-carboxylate；prop-2-ynyl (3aR,7aS)-2,2-dimethyl-3a,7a-dihydro-1,3-benzodioxole-4-carboxylate
• CAS: 1185040-55-4
• 化学式: C₁₃H₁₄O₄
• 分子量: 234.252
• InChiKey: YVKSOTXAAIFJKJ-WDEREUQCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-propargyl (3aR,7aS)-2,2-dimethyl-3a,7a-dihydrobenzo[d][1,3]dioxole-4-carboxylate 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以83%的产率得到(1S,2R,3S,4S,4aS,5S,6R,8aR)-1,2,3,4,4a,5,6,8a-octahydro-2,3,5,6-tetrahydroxy-O,O-diisopropyliden-1,4-ethenonaphthalene-1,7-dipropargyl dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  研究苯甲酸酯的酶促二羟基化反应中的空间位阻和官能度极限。用于合成假糖，氨基环糖醇和双环系统的多功能中间体†

  摘要：

  通过大肠杆菌JM 109（pDTG 601）菌株对一系列苯甲酸酯（甲基，乙基，n- Pr，i- Pr，n- Bu，t- Bu，烯丙基和炔丙基）进行了酶促二羟基化反应。细胞发酵。的顺式中除了~1g / L的产率得到-cyclohexadienediols Ñ丙基和苯甲酸异丙酯被发现是不良的基材。苯甲酸正丁酯和叔丁基苯甲酸酯根本不被氧化。所有代谢物的绝对立体化学是通过与由（1小号-顺式）-3-溴-3,5-环己二烯-1,2-二醇，其绝对配置已确立。与其他这种类型的顺式-二氢二醇相比，发现游离二醇非常稳定，但是，它们的丙酮化物通过区域和立体选择性Diels-Alder环加成反应进行了二聚化。二醇衍生自苯甲酸乙酯经历了立体和区域选择性逆电子需求Diels-Alder环加成反应，并带有多个亲二烯体。新的加合物已被完全表征。该二醇与酰基亚硝基双亲二烯体的杂Diels-Alder反应生成区域选择性和立体选

  DOI：

  10.1039/b902577b
• 作为产物：
  描述：

  (+)-顺式-2(s),3(s)-2,3-二羟基-2,3-二氢碘苯 在 palladium diacetate 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 40.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 0.5h， 生成 (+)-propargyl (3aR,7aS)-2,2-dimethyl-3a,7a-dihydrobenzo[d][1,3]dioxole-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的卤代芳烃-顺式-二氢二醇羰基化为相应的羧酸盐。使用甲苯双加氧酶介导的相应苯甲酸酯的二羟基化作用无法获得的化合物† ‡

  摘要：

  通过钯催化的（1 S，2 S-顺式）-3-碘-3,5-环己二烯-1,2-二醇的钯催化羰基化反应制备一系列芳族-顺式-二氢二醇羧酸盐碘苯的酶促二羟基化。游离二醇和相应的丙酮化物都经过此操作，以生成各种芳族-顺式-二氢二醇羧酸盐，它们不能通过相应的苯甲酸酯的发酵而获得，或者是以低收率生产的。对所有研究的化合物进行了发酵与羰基化获得的收率比较。提供了所有新化合物的实验数据和光谱数据。

  DOI：

  10.1039/c4ob01417k

文献信息

• Investigation of steric and functionality limits in the enzymatic dihydroxylation of benzoate esters. Versatile intermediates for the synthesis of pseudo-sugars, amino cyclitols, and bicyclic ring systems
  作者：Fabrizio Fabris、Jonathan Collins、Bradford Sullivan、Hannes Leisch、Tomas Hudlicky

  DOI：10.1039/b902577b

  日期：——

  comparison with a standard prepared from (1S-cis)-3-bromo-3,5-cyclohexadiene-1,2-diol, whose absolute configuration is well established. The free diols were found to be quite stable compared to other cis-dihydrodiols of this type, however, their acetonides underwent a dimerizationvia a regio- and stereoselective Diels–Alder cycloaddition. The diol derived from ethyl benzoate was subjected to a stereo- and

  通过大肠杆菌JM 109（pDTG 601）菌株对一系列苯甲酸酯（甲基，乙基，n- Pr，i- Pr，n- Bu，t- Bu，烯丙基和炔丙基）进行了酶促二羟基化反应。细胞发酵。的顺式中除了~1g / L的产率得到-cyclohexadienediols Ñ丙基和苯甲酸异丙酯被发现是不良的基材。苯甲酸正丁酯和叔丁基苯甲酸酯根本不被氧化。所有代谢物的绝对立体化学是通过与由（1小号-顺式）-3-溴-3,5-环己二烯-1,2-二醇，其绝对配置已确立。与其他这种类型的顺式-二氢二醇相比，发现游离二醇非常稳定，但是，它们的丙酮化物通过区域和立体选择性Diels-Alder环加成反应进行了二聚化。二醇衍生自苯甲酸乙酯经历了立体和区域选择性逆电子需求Diels-Alder环加成反应，并带有多个亲二烯体。新的加合物已被完全表征。该二醇与酰基亚硝基双亲二烯体的杂Diels-Alder反应生成区域选择性和立体选
• Palladium-catalyzed carbonylation of halo arene-cis-dihydrodiols to the corresponding carboxylates. Access to compounds unavailable by toluene dioxygenase-mediated dihydroxylation of the corresponding benzoate esters
  作者：Jordan Froese、Jason Reed Hudlicky、Tomas Hudlicky

  DOI：10.1039/c4ob01417k

  日期：——

  A series of arene-cis-dihydrodiol carboxylates was prepared by palladium-catalyzed carbonylation of (1S, 2S-cis)-3-iodo-3,5-cyclohexadiene-1,2-diol, which is obtained in high titers by enzymatic dihydroxylation of iodobenzene. Both the free diol and the corresponding acetonide were subjected to this protocol to produce various arene-cis-dihydrodiol carboxylates that are unavailable by fermentation

  通过钯催化的（1 S，2 S-顺式）-3-碘-3,5-环己二烯-1,2-二醇的钯催化羰基化反应制备一系列芳族-顺式-二氢二醇羧酸盐碘苯的酶促二羟基化。游离二醇和相应的丙酮化物都经过此操作，以生成各种芳族-顺式-二氢二醇羧酸盐，它们不能通过相应的苯甲酸酯的发酵而获得，或者是以低收率生产的。对所有研究的化合物进行了发酵与羰基化获得的收率比较。提供了所有新化合物的实验数据和光谱数据。