ethyl 3-bromoazulene-1-carboxylate | 76279-73-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: ethyl 3-bromoazulene-1-carboxylate
• CAS: 76279-73-7
• 化学式: C₁₃H₁₁BrO₂
• 分子量: 279.133
• InChiKey: MJBHSARKFNODNW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  75-76 °C
• 沸点：
  366.4±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.437±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  异丙基氯化镁 、 ethyl 3-bromoazulene-1-carboxylate 在 zinc(II) chloride 、 2-dicyclohexylphosphino-2′,6′-dimethoxybiphenyl 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.25h， 以53%的产率得到ethyl 3-isopropylazulene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过Negishi交叉偶联轻松合成官能化的Azulenes

  摘要：

  摘要 描述了一种温和而有效的合成功能化天青石的方法。Negishi将溴azulenes与官能化的芳族，杂环，苄基和烷基有机锌试剂交叉偶联，可得到高产率的取代天青烯。包括乙氧基羰基，氰基，甲氧基，氟，氯和溴在内的官能团具有良好的耐受性。另外，首次描述了通过交叉偶联反应将两个不同的取代基引入a的位置1和3的一锅法。 描述了一种温和而有效的合成功能化天青石的方法。Negishi将溴azulenes与官能化的芳族，杂环，苄基和烷基有机锌试剂交叉偶联，可得到高产率的取代天青烯。包括乙氧基羰基，氰基，甲氧基，氟，氯和溴在内的官能团具有良好的耐受性。另外，首次描述了通过交叉偶联反应将两个不同的取代基引入a的位置1和3的一锅法。

  DOI：

  10.1055/s-0034-1379486
• 作为产物：
  描述：

  奥苷菊环 在 aluminum (III) chloride 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 1.42h， 生成 ethyl 3-bromoazulene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过Negishi交叉偶联轻松合成官能化的Azulenes

  摘要：

  摘要 描述了一种温和而有效的合成功能化天青石的方法。Negishi将溴azulenes与官能化的芳族，杂环，苄基和烷基有机锌试剂交叉偶联，可得到高产率的取代天青烯。包括乙氧基羰基，氰基，甲氧基，氟，氯和溴在内的官能团具有良好的耐受性。另外，首次描述了通过交叉偶联反应将两个不同的取代基引入a的位置1和3的一锅法。 描述了一种温和而有效的合成功能化天青石的方法。Negishi将溴azulenes与官能化的芳族，杂环，苄基和烷基有机锌试剂交叉偶联，可得到高产率的取代天青烯。包括乙氧基羰基，氰基，甲氧基，氟，氯和溴在内的官能团具有良好的耐受性。另外，首次描述了通过交叉偶联反应将两个不同的取代基引入a的位置1和3的一锅法。

  DOI：

  10.1055/s-0034-1379486

文献信息

• Antiretroviral (HIV-1) activity of azulene derivatives
  作者：Julia Peet、Anastasia Selyutina、Aleksei Bredihhin

  DOI：10.1016/j.bmc.2016.02.038

  日期：2016.4

  The antiretroviral activity of azulene derivatives was detected for the first time. A series of eighteen diversely substituted azulenes was synthesized and tested in vitro using HIV-1 based virus-like particles (VLPs) and infectious HIV-1 virus in U2OS and TZM-bl cell lines. Among the compounds tested, the 2-hydroxyazulenes demonstrated the most significant activity by inhibiting HIV-1 replication

  首次检测到z烯衍生物的抗逆转录病毒活性。使用基于HIV-1的病毒样颗粒（VLP）和感染性HIV-1病毒在U2OS和TZM-bl细胞系中合成了一系列十八种不同取代的天青石，并在体外进行了测试。在所测试的化合物中，2-羟基az烯酮通过抑制HIV-1复制而表现出最显着的活性，对VLP和传染性病毒的IC 50分别为2-10和8-20μM。这些结果表明，z唑衍生物可能是开发抗逆转录病毒药物的潜在有用候选物。
• EPR Studies on Carboxylic Esters, 22 [1, 2]. Preparation of New Alkyl Azulenecarboxylates and EPR-spectroscopic Study of Their Radical Anions
  作者：Jürgen Voss、Thomas Pesel、Dirk Buddensiek、Juuso Lehtivarjo

  DOI：10.5560/znb.2014-3303

  日期：2014.4.1

  Five regio-isomeric alkyl azulenecarboxylates were prepared. Additional substituents such as tertbutyl groups or deuterium were introduced in certain positions of the azulene skeleton in order to facilitate the assignment of the proton hyperfine structure (hfs) coupling constants of the EPR spectra. The electrochemical behavior of the esters was studied by means of differential pulse polarography and cyclovoltammetry. In-situ electroreduction of the azulenecarboxylic esters led to the corresponding radical anions, the EPR spectra of which were recorded. The spin density distribution in these non-alternant systems as determined from hfs coupling constants was compared with the results of MO calculations and discussed with respect to the influence of substituents.

  制备了五种烷基偶氮烯羧酸异构体。在氮烯骨架的某些位置引入了额外的取代基，如叔丁基或氘，以便于确定 EPR 光谱的质子超精细结构（hfs）耦合常数。通过微分脉冲极谱法和环形伏安法研究了这些酯的电化学行为。偶氮羧酸酯的原位电还原产生了相应的自由基阴离子，并记录了其 EPR 光谱。根据 hfs 耦合常数确定的这些非互变体系的自旋密度分布与 MO 计算的结果进行了比较，并讨论了取代基的影响。
• Palladium-Catalyzed Vinylation of Haloazulenes and Halotropolones with Olefins. Utility of the Heck Reaction in the Conjugated Carbon Chain Preparation
  作者：Hiroshi Horino、Toyonobu Asao、Naoto Inoue

  DOI：10.1246/bcsj.64.183

  日期：1991.1

  The reactions of 3-iodotropolone with styrenes (styrene, p-methoxystyrene, and 2-vinylpyridine), methyl acrylate, and allylic compounds (methyl 3-butenoate, 3-butenenitrile, 1-allyl-3,4-dimethoxybenzene, and 1-allyl-3,4-methylenedioxybenzene) were carried out, according to the modified Heck’s procedure, to give 3-styryl-, 3-(2-carboxyvinyl)-, and 3-(3-substituted 1-propenyl)tropolones, respectively. Similarly, 4-bromo- or 5-bromotropolone was made to react with these olefins to yield 4-styryltropolone or the corresponding 5-(2-substituted vinyl)- and 5-(3-substituted 1-propenyl)tropolones. Substitution of 2-chlorotropone by styrenes produced 2-styryltropones. Extension of the vinylation to 2-amino-6-bromoazulenes, ethyl 3-bromo-1-azulenecarboxylate, and diethyl 2-chloro-1,3-azulenedicarboxylate resulted in a similar substitution.

  根据改进的 Heck 反应程序，3-碘苯并烯酮与苯乙烯（苯乙烯、对甲氧基苯乙烯和 2-乙烯基吡啶）、丙烯酸甲酯和烯丙基化合物（3-丁烯酸甲酯、3-丁烯腈、1-烯丙基-3,4-二甲氧基苯和 1-烯丙基-3,4-亚甲基二氧基苯）发生反应，得到 3-苯乙烯基、3-(2-羧基乙烯基)和 1-烯丙基-3,4-亚甲基二氧基苯、和 1-烯丙基-3,4-亚甲二氧基苯），分别得到 3-苯乙烯基、3-（2-羧基乙烯基）- 和 3-（3-取代的 1-丙烯基）- 叔戊酮。同样，4-溴-或 5-溴ropolone 也能与这些烯烃发生反应，生成 4-苯乙烯基-tropolone 或相应的 5-（2-取代乙烯基）- 和 5-（3-取代 1-丙烯基）-tropolone。苯乙烯取代 2-氯托丙酮生成 2-苯乙烯基托丙酮。将乙烯基化反应扩展到 2-氨基-6-溴偶氮苯、3-溴-1-偶氮苯甲酸乙酯和 2-氯-1,3-偶氮二甲酸二乙酯会产生类似的取代反应。
• MORITA, TADAYOSHI;TAKASE, KAHEI, BULL. CHEM. SOC. JAP., 1982, 55, N 4, 1144-1152
  作者：MORITA, TADAYOSHI、TAKASE, KAHEI

  DOI：——

  日期：——