[(2R,3R,4R,4aS,9aS)-4-[(4-bromophenyl)methoxy]-3-(naphthalen-2-ylmethoxy)-3,4,4a,6,9,9a-hexahydro-2H-pyrano[3,2-b]oxepin-2-yl]methyl trifluoromethanesulfonate | 784157-69-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: [(2R,3R,4R,4aS,9aS)-4-[(4-bromophenyl)methoxy]-3-(naphthalen-2-ylmethoxy)-3,4,4a,6,9,9a-hexahydro-2H-pyrano[3,2-b]oxepin-2-yl]methyl trifluoromethanesulfonate
• CAS: 784157-69-3
• 化学式: C₂₉H₂₈BrF₃O₇S
• 分子量: 657.502
• InChiKey: ISVHXVJEVYUMDE-UZINISAASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  88.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2R,3R,4R,4aS,9aS)-4-[(4-bromophenyl)methoxy]-3-(naphthalen-2-ylmethoxy)-3,4,4a,6,9,9a-hexahydro-2H-pyrano[3,2-b]oxepin-2-yl]methyl trifluoromethanesulfonate 在 三乙基硅烷 、 正丁基锂 、 dimethyl pimelimidate dihydrochloride 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 四丁基氟化铵 、 sodium hexamethyldisilazane 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 (1S,3R,4S,5Z,8R,10S)-10-[[(2R,3R,4R,4aS,9aS)-4-[(4-bromophenyl)methoxy]-3-(naphthalen-2-ylmethoxy)-3,4,4a,6,9,9a-hexahydro-2H-pyrano[3,2-b]oxepin-2-yl]methyl]-4-phenylmethoxy-3-(phenylmethoxymethyl)-2,9-dioxabicyclo[6.5.0]trideca-5,12-dien-11-one
  参考文献：
  名称：

  瓜瓜毒素CTX3C ABCDE环部分的融合合成

  摘要：

  已经实现了瓜瓜毒素CTX3C（1）的ABCDE环部分（2）的收敛合成。通过AB环部分（4）中的二甲基二硫缩醛S-氧化物基团稳定的碳负离子容易与E环部分（5）中的醛基反应。将所得的加合物容易地转化为相应的β，γ-不饱和α，ε-二羟基酮（3）。随后的还原性羟基-酮环化反应有效地构建了CD环部分。因此，由AB环和E环部分（4和5）以10个步骤简明地合成了ABCDE环部分（2），总产率为11％。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.07.145
• 作为产物：
  描述：

  (((2R,4aR,6S,7S,8R,8aR)-6-Allyl-7-(allyloxy)-2-(naphthalen-2-yl)hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yl)oxy)tertbutyldimethylsilane 在 Grubbs catalyst first generation 2,6-二甲基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三氯化铝 、 四丁基氟化铵 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [(2R,3R,4R,4aS,9aS)-4-[(4-bromophenyl)methoxy]-3-(naphthalen-2-ylmethoxy)-3,4,4a,6,9,9a-hexahydro-2H-pyrano[3,2-b]oxepin-2-yl]methyl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  瓜瓜毒素CTX3C ABCDE环部分的融合合成

  摘要：

  已经实现了瓜瓜毒素CTX3C（1）的ABCDE环部分（2）的收敛合成。通过AB环部分（4）中的二甲基二硫缩醛S-氧化物基团稳定的碳负离子容易与E环部分（5）中的醛基反应。将所得的加合物容易地转化为相应的β，γ-不饱和α，ε-二羟基酮（3）。随后的还原性羟基-酮环化反应有效地构建了CD环部分。因此，由AB环和E环部分（4和5）以10个步骤简明地合成了ABCDE环部分（2），总产率为11％。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.07.145

文献信息

• Synthesis of the ABCDEF-ring of ciguatoxin 3C
  作者：Takuto Sato、Kenshu Fujiwara、Keisuke Nogoshi、Akiyoshi Goto、Daisuke Domon、Natsumi Kawamura、Yoshitaka Nomura、Daisuke Sato、Hideki Tanaka、Akio Murai、Yoshihiko Kondo、Uichi Akiba、Ryo Katoono、Hidetoshi Kawai、Takanori Suzuki

  DOI：10.1016/j.tet.2016.12.041

  日期：2017.2

  synthesis of the ABCDEF-ring of ciguatoxin 3C was achieved via a route that included anion coupling of a dimethyldithioacetal mono-S-oxide derivative corresponding to the AB-ring and an aldehyde corresponding to the EF-ring, followed by cyclization using reductive etherification. The AB-ring was synthesized from a known d-glucose derivative based on ring-closing olefin metathesis, and the EF-ring was prepared

  瓜瓜毒素3C ABCDEF环的合成是通过以下途径实现的，该方法包括将对应于AB环的二甲基二硫缩醛单-S-氧化物衍生物和对应于EF环的醛进行阴离子偶联，然后使用还原醚化进行环化。AB-环是从已知的基于闭环烯烃复分解的d-葡萄糖衍生物合成的，而EF-环是通过采用手性转移爱尔兰-克莱森重排和闭环烯烃复分解的方法制备的。
• Convergent synthesis of the ABCDE-ring part of ciguatoxin CTX3C
  作者：Kenshu Fujiwara、Akiyoshi Goto、Daisuke Sato、Yuko Ohtaniuchi、Hideki Tanaka、Akio Murai、Hidetoshi Kawai、Takanori Suzuki

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.07.145

  日期：2004.9

  Convergent synthesis of the ABCDE-ring part (2) of ciguatoxin CTX3C (1) has been achieved. A carbanion stabilized by a dimethyldithioacetal S-oxide group in the AB-ring part (4) readily reacted with an aldehyde group in the E-ring part (5). The resulting adduct was facilely converted to the corresponding β,γ-unsaturated α,ε-dihydroxy ketone (3). The subsequent reductive hydroxy-ketone-cyclization reactions

  已经实现了瓜瓜毒素CTX3C（1）的ABCDE环部分（2）的收敛合成。通过AB环部分（4）中的二甲基二硫缩醛S-氧化物基团稳定的碳负离子容易与E环部分（5）中的醛基反应。将所得的加合物容易地转化为相应的β，γ-不饱和α，ε-二羟基酮（3）。随后的还原性羟基-酮环化反应有效地构建了CD环部分。因此，由AB环和E环部分（4和5）以10个步骤简明地合成了ABCDE环部分（2），总产率为11％。