tert-butyl (E)-(1''S,3a''S,7a''S)-3-[2'-(1''-tert-butoxy-7a''-methyl-2'',3'',3a'',6'',7'',7a''-hexahydro-1''H-inden-5''-yl)-5'-oxocyclohex-1'-enyl]acrylate | 943589-72-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: tert-butyl (E)-(1''S,3a''S,7a''S)-3-[2'-(1''-tert-butoxy-7a''-methyl-2'',3'',3a'',6'',7'',7a''-hexahydro-1''H-inden-5''-yl)-5'-oxocyclohex-1'-enyl]acrylate
• 英文别名: tert-butyl (E)-3-[2-[(1S,3aS,7aS)-7a-methyl-1-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-1,2,3,3a,6,7-hexahydroinden-5-yl]-5-oxocyclohexen-1-yl]prop-2-enoate
• CAS: 943589-72-8
• 化学式: C₂₇H₄₀O₄
• 分子量: 428.612
• InChiKey: VDDBKIBFLYUZNJ-WKLKWNEOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (E)-(1''S,3a''S,7a''S)-3-[2'-(1''-tert-butoxy-7a''-methyl-2'',3'',3a'',6'',7'',7a''-hexahydro-1''H-inden-5''-yl)-5'-oxocyclohex-1'-enyl]acrylate 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 19.17h， 生成 methyl (+)-(7R,8R,13S,14S,17S)-17-hydroxy-13-methyl-3-oxo-2,3,6,7,8,11,12,13,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthrene-7-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Stille-Heck偶联序列应用于类固醇骨架的多用途新途径。

  摘要：

  利用一系列的Stille和Heck交叉偶联反应以及随后的热6pi-电环化反应，合成了多种对映体纯的甾体化合物。在几个2-溴环己-1-烯基三氟甲磺酸酯的三氟甲磺酸酯部分上具有顺式和反式稠合双环[4.3.0]壬烯基锡烷酸酯的高度化学选择性Stille偶联提供了相应的三环溴丁二烯，收率高至优异（70-97％）。将它们与丙烯酸叔丁酯进行Heck反应以提供五取代的三环1,3,5-己三烯。通过在Pd（OAc）2和P（o-Tol）3与加成的三芳基膦作为共配体的情况下制备的Palladacycle的基础上，将新的方案与预催化剂一起使用，可以实现效率的显着提高（产率73-90％） ）。在十氢化萘中加热到205-215摄氏度或在甲苯中加热到140摄氏度（对于某些情况）后，这些六三烯生成（78-90％）各种不饱和类固醇类似物，为单一非对映异构体。在将相邻的羰基脱保护后获得的特定氧代己三烯，在140℃的异常低温下

  DOI：

  10.1002/chem.200601240
• 作为产物：
  描述：

  (1S,7aS)-1-tert-butoxy-7a-methyl-1,2,3,6,7,7a-hexahydro-5H-inden-5-one 在 六甲基磷酰三胺 4,4'-联吡啶 、 copper bromide dimethyl sulfide complex 、 甲基锂 、 叔丁基锂 、 四丁基醋酸铵 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 75.58h， 生成 tert-butyl (E)-(1''S,3a''S,7a''S)-3-[2'-(1''-tert-butoxy-7a''-methyl-2'',3'',3a'',6'',7'',7a''-hexahydro-1''H-inden-5''-yl)-5'-oxocyclohex-1'-enyl]acrylate
  参考文献：
  名称：

  Stille-Heck偶联序列应用于类固醇骨架的多用途新途径。

  摘要：

  利用一系列的Stille和Heck交叉偶联反应以及随后的热6pi-电环化反应，合成了多种对映体纯的甾体化合物。在几个2-溴环己-1-烯基三氟甲磺酸酯的三氟甲磺酸酯部分上具有顺式和反式稠合双环[4.3.0]壬烯基锡烷酸酯的高度化学选择性Stille偶联提供了相应的三环溴丁二烯，收率高至优异（70-97％）。将它们与丙烯酸叔丁酯进行Heck反应以提供五取代的三环1,3,5-己三烯。通过在Pd（OAc）2和P（o-Tol）3与加成的三芳基膦作为共配体的情况下制备的Palladacycle的基础上，将新的方案与预催化剂一起使用，可以实现效率的显着提高（产率73-90％） ）。在十氢化萘中加热到205-215摄氏度或在甲苯中加热到140摄氏度（对于某些情况）后，这些六三烯生成（78-90％）各种不饱和类固醇类似物，为单一非对映异构体。在将相邻的羰基脱保护后获得的特定氧代己三烯，在140℃的异常低温下

  DOI：

  10.1002/chem.200601240

文献信息

• Synthesis and Use of New Substituted 1,3,5-Hexatrienes in Studying Thermally Induced 6π-Electrocyclizations
  作者：Hans Wolf Sünnemann、Martin G. Banwell、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/ejoc.200700201

  日期：2007.8

  couplings with 2-bromocyclohexenyl triflate (13) and alkyl (tert-butyl and methyl) acrylate to furnish seven new 1,3,5-hexatrienes 19, 20, 21, 22-tBu, 22-Me, 23 and 43, respectively, in 58–84 % yields. For the alkenylstannanes 4a,b, 8 and 11, customized combinations of catalysts had to be used. The Stille–Heck sequence involving 13, 3 and tert-butyl acrylate could be performed in a one-pot mode and proceeded

  分别以 43% 到 97% 的产率合成了一个无环、两个杂环和两个双环烯基锡烷，分别为 3、4a、4b、8 和 11，并且每个都与 2-溴环己烯基进行了一系列 Stille 和 Heck 偶联三氟甲磺酸酯 (13) 和烷基（叔丁基和甲基）丙烯酸酯，分别以 58-84 % 的比例提供七种新的 1,3,5-己三烯 19, 20, 21, 22-tBu, 22-Me, 23 和 43产量。对于烯基锡烷 4a、b、8 和 11，必须使用定制的催化剂组合。涉及 13、3 和丙烯酸叔丁酯的 Stille-Heck 序列可以在一锅模式下进行，并以 75% 的产率进行。在十氢化萘溶液中加热己三烯以实现 6π-电环化。温度和反应时间单独优化。己三烯 29、31 和 36 得到双环和三环环己二烯 28，30 和 34，结合烯丙醇和烯丙醚末端，通过 6π-电环化和随后的 [1,5]-氢转移，作为单一产品，产率良好（85-93%）。相比之下，己三烯
• Stille–Heck Coupling Sequences Applied in a Versatile New Access to Steroid Skeletons
  作者：Hans Wolf Sünnemann、Anja Hofmeister、Jörg Magull、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/chem.200601240

  日期：2007.4.27

  an interesting 7-carboxyl-substituted steroidal dienone. Attempts to remove the remaining protecting groups from some of the other new steroidal compounds under acidic conditions furnished a novel 3-oxo-7-carboxyl steroid analogue and a 3-hydroxy-substituted steroidal diene. A novel estradiol derivative could be obtained in 69% yield from the synthesized steroidal dienone. Deprotection furnished the

  利用一系列的Stille和Heck交叉偶联反应以及随后的热6pi-电环化反应，合成了多种对映体纯的甾体化合物。在几个2-溴环己-1-烯基三氟甲磺酸酯的三氟甲磺酸酯部分上具有顺式和反式稠合双环[4.3.0]壬烯基锡烷酸酯的高度化学选择性Stille偶联提供了相应的三环溴丁二烯，收率高至优异（70-97％）。将它们与丙烯酸叔丁酯进行Heck反应以提供五取代的三环1,3,5-己三烯。通过在Pd（OAc）2和P（o-Tol）3与加成的三芳基膦作为共配体的情况下制备的Palladacycle的基础上，将新的方案与预催化剂一起使用，可以实现效率的显着提高（产率73-90％） ）。在十氢化萘中加热到205-215摄氏度或在甲苯中加热到140摄氏度（对于某些情况）后，这些六三烯生成（78-90％）各种不饱和类固醇类似物，为单一非对映异构体。在将相邻的羰基脱保护后获得的特定氧代己三烯，在140℃的异常低温下