phyllodulcin | 55555-33-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: phyllodulcin
• 英文别名: 3-(3'-hydroxy-4'-methoxyphenyl)-8-hydroxy-3,4-dihydrobenzopyran-1-one；(3S)/(3R)-8-hydroxy-3-(3-hydroxy-4-methoxyphenyl)isochroman-1-one；(±)-phyllodulcin；(+/-)-phyllodulcin；+/-Phyllodulcin；dl-phyllodulcin；3,4-Dihydro-8-hydroxy-3-(3-hydroxy-4-methoxyphenyl) 1H-2-benzopyran-1-one；8-hydroxy-3-(3-hydroxy-4-methoxyphenyl)-3,4-dihydroisochromen-1-one
• CAS: 55555-33-4
• 化学式: C₁₆H₁₄O₅
• 分子量: 286.284
• InChiKey: PBILBHLAPJTJOT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 物理描述：
  Solid
• 熔点：
  120°C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  76
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phyllodulcin 在 咪唑 、 四丁基氟化铵 、 三溴化硼 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3-(3,4-二羟基苯基)-8-羟基异苯并吡喃-1-酮
  参考文献：
  名称：

  Chemical Transformation from Dihydroisocoumarin into Benzylidenephthalide by Use of Regiospecific Oxidative Lactonization Mediated by Copper Chloride(II). Syntheses of Thunberginol F and Hydramacrophyllol A and B.

  摘要：

  CuCl2 介导的 2-羧基二苯乙烯的氧化内酯化反应进行区域特异性，得到五元内酯。利用该内酯化反应作为关键反应，完成了从二氢异香豆素到亚苄基苯酞的化学转化，并将其应用于两种新的苯酞——Hydrmacrophyllols A和B的结构解析。

  DOI：

  10.1248/cpb.42.721
• 作为产物：
  描述：

  (3-acetyloxy-2-ethoxycarbonylbenzyl)-triphenylphosphonium bromide 在 palladium on activated charcoal 氢氧化钾 、 氢气 、 sodium ethanolate 、 三氟乙酸 作用下， 以 乙醇 、 水 、 乙酸乙酯 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 51.0h， 生成 phyllodulcin
  参考文献：
  名称：

  Efficient syntheses of (±)-hydrangenol, (±)-phyllodulcin and (±)-macrophyllol

  摘要：

  In this paper we report on a efficient and flexible synthetic route towards the total syntheses of the dihydrocoumarine derivatives hydrangenol (1), phyllodulcin (1a) and macrophyllol (6b). The syntheses started with a readily available phosphonium salt 2 and suitable modified benzaldehydes 3/3a/3b resulting in 46 to 61% overall yields in three to four-steps sequences. The racemic products could be separated by chiral HPLC. The evidence of the(R)-enantiomer for sweetness could be demonstrated for la. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2003.09.046

文献信息

• Copper-Catalyzed Oxidative Cyclization of Carboxylic Acids
  作者：Shyam Sathyamoorthi、J. Du Bois

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03176

  日期：2016.12.16

  for converting C–H to C–O bonds through oxidative cyclization of carboxylic acids to generate lactone products is described. The reaction employs catalytic amounts of Cu(OAc)2 and potassium persulfate as the terminal oxidant and is performed open to air in an aqueous acetic acid solvent system. Preliminary mechanistic studies suggest that substrate oxidation likely proceeds by sulfate radical anion

  描述了一种通过羧酸的氧化环化反应将C–H转换为C–O键以生成内酯产物的方法。该反应采用催化量的Cu（OAc）2和过硫酸钾作为末端氧化剂，并在乙酸水溶液体系中在空气中开放进行。初步的机理研究表明，底物氧化可能是由硫酸根阴离子引起的，而Cu催化剂对产物确定步骤没有影响。这些结论与提出羧酸酯基团的中间体的相关研究不同。
• Directed metalation of tertiary benzamides.
  作者：M. Wanatabe、M. Sahara、S. Furukawa、R. Billedeau、V. Snieckus

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)87180-4

  日期：1982.1

  Brief syntheses of isocoumarin natural products hydrangenol () and phyllodulcin () via ortho-lithiated benzamide intermediates are described.

  描述了通过邻位锂化的苯甲酰胺中间体简短合成异香豆素天然产物hydrangenol（）和phyllodulcin（）。
• An easy two synthon synthesis of a sweet dihydroisocoumarin, (±)-phyllodulcin
  作者：Naoki Takeuchi、Kazue Ochi、Masayuki Murase、Seisho Tobinaga

  DOI：10.1039/c39800000593

  日期：——

  A short synthesis of (±)-phyllodulcin (1), a sweet principle of Hydrangea serrata Seringe var. thunbergii Sugimoto, from the enaminone (2) by annelation with dimethyl 3-oxaglutarate is described.

  （±）-phyllodulcin（1）的短合成，是绣球绣球的甜美原理。黑松杉本，从烯胺酮（2）通过成环用二甲基-3- oxaglutarate进行说明。
• Synthesis of 3-substituted 8-hydroxy-3,4-dihydroisocoumarins via successive lateral and ortho-lithiations of 4,4-dimethyl-2-(o-tolyl)oxazoline
  作者：Naruki Tahara、Tsutomu Fukuda、Masatomo Iwao

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.04.158

  日期：2004.6

  of 4,4-dimethyl-2-(o-tolyl)oxazoline in THF with sec-BuLi, aromatic or aliphatic aldehydes, sec-BuLi, B(OMe)3, and H2O2 produced the laterally alkylated and ortho-hydroxylated oxazolines in one-pot. Treatment of these products with TFA in aqueous THF provided 3-substituted 8-hydroxy-3,4-dihydroisocoumarins in 44–75% overall yields. This procedure allowed the short synthesis of (±)-hydrangenol and (±)-phyllodulcin

  用仲-BuLi，芳族或脂族醛，仲-BuLi，B（OMe）3和H 2 O 2依次处理THF中的4,4-二甲基-2-（邻甲苯基）恶唑啉，生成侧烷基化和邻位一锅中的-羟基化的恶唑啉。用TFA在THF水溶液中处理这些产品可提供3-取代的8-羟基-3,4-二氢异香豆素，总产率为44-75％。该方法允许短合成（±）-羟基和（±）-叶绿素，它们是天然存在的具有药理学意义的3,4-二氢异香豆素。还描述了通过三阴离子中间体更经济地合成（±）-叶绿素。
• Süßmittelreduzierte Produkte, Aromamischungen dafür sowie Verfahren zum Herstellen solcher Produkte
  申请人：Symrise AG

  公开号：EP2298084A1

  公开（公告）日：2011-03-23

  Aromamischung, umfassend (i) einen oder mehrere süß schmeckende Stoffe, ausgewählt aus der Gruppe der natürlich vorkommenden süß schmeckenden Stoffe und deren physiologisch verträglichen Salzen ohne Phyllodulcin und dessen physiologisch verträglichen Salzen, und (ii) Phyllodulcin und/oder eines oder mehrere dessen physiologisch verträgliche Salze, wobei das Verhältnis des Sucroseäquivalenz der Konzentration des Stoffes oder der Stoffe der Gruppe (i) zur Sucroseäquivalenz der Konzentration des Stoffes oder der Stoffe der Gruppe (i) ≥ 2 ist.

  一种调味组合物，包括 (i) 一種或多種甜味物質，選自天然甜味物質及其生理上可接受 的鹽類，但不包括植物多糖及其生理上可接受的鹽類、 和 (ii) 植柔素和/或其一种或多种生理上可接受的盐、 其中第(i)组一种或多种物质浓度的蔗糖当量与第(i)组一种或多种物质浓度的蔗糖当量之比≥2。