2-(3'-chlorophenyl)-2-(trimethylsilyloxy)propanonitrile | 724772-41-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(3'-chlorophenyl)-2-(trimethylsilyloxy)propanonitrile
• 英文别名: 2-trimethylsilyloxy-2-(3'-chlorophenyl)propanenitrile；2-(3-chlorophenyl)-2-(trimethylsilyloxy)propanenitrile；2-trimethylsilyloxy-2-(3-chlorophenyl)propionitrile；2-(3-Chlorophenyl)-2-trimethylsilyloxypropanenitrile
• CAS: 724772-41-2
• 化学式: C₁₂H₁₆ClNOSi
• 分子量: 253.804
• InChiKey: VLXYPNSXQBIIFC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  289.5±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.072±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.93
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3'-chlorophenyl)-2-(trimethylsilyloxy)propanonitrile 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 α-hydroxy-α-methyl-3-chlorobenzeneacetonitrile
  参考文献：
  名称：

  Influence of an .alpha.-cyano function on charge delocalization in the benzyl cation. Relationship between inductive destabilization and conjugative stabilization by the cyano group

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00136a048
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氰硅烷 、 3-氯苯乙酮 在 N,N-二甲基苯胺氧化物 、 三乙基铝 、 N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)ethylenediamine 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 11.0h， 以94%的产率得到2-(3'-chlorophenyl)-2-(trimethylsilyloxy)propanonitrile
  参考文献：
  名称：

  Highly Efficient Double-Activation Catalysts for the Synthesis of Ketone Cyanohydrins

  摘要：

  在无溶剂的环境温度下，使用沙仑-铝络合物（0.25 摩尔%）和 N-氧化物（0.5 摩尔%）合成了叔氰醇三甲基硅醚，化学收率极高。讨论了配体结构与催化剂效率之间的关系。进行了初步的机理研究，并提出了双活化催化剂作用的过渡态。

  DOI：

  10.1055/s-2004-831167

文献信息

• Enantioselective Cyanosilylation of Ketones by a Catalytic Double-Activation Method with an Aluminium Complex and an N-Oxide
  作者：Fu-Xue Chen、Hui Zhou、Xiaohua Liu、Bo Qin、Xiaoming Feng、Guolin Zhang、Yaozhong Jiang

  DOI：10.1002/chem.200400506

  日期：2004.10.4

  catalysis promises high catalytic efficiency in the enantioselective cyanosilylation of ketones through the combined use of a Lewis acid and a Lewis base. Catalyst systems composed of a chiral salen-Al complex and an N-oxide have high catalytic turnovers (200 for aromatic ketones, 1000 for aliphatic ones). With these catalysts, a wide range of aliphatic and aromatic ketones were converted under mild

  通过将路易斯酸和路易斯碱结合使用，双活化催化有望在酮的对映选择性氰基硅烷化反应中具有很高的催化效率。由手性salen-Al配合物和N-氧化物组成的催化剂体系具有较高的催化转化率（芳族酮为200，脂族酮为1000）。使用这些催化剂，各种脂族和芳族酮在温和的条件下以优异的收率和高对映选择性（芳族酮为94％ee，脂族酮为90％ee）转化为叔氰醇O-TMS醚。初步的机理研究表明，Salen-Al复合物起着路易斯酸激活酮的作用，而氮氧化物起路易斯碱激活TMSCN的作用。即双重激活。
• Synthesis, Characterization, and Reactivity of Lanthanide Amides Incorporating Neutral Pyrrole Ligand. Isolation and Characterization of Active Catalyst for Cyanosilylation of Ketones
  作者：Fenhua Wang、Yun Wei、Shaowu Wang、Xiancui Zhu、Shuangliu Zhou、Gaosheng Yang、Xiaoxia Gu、Guangchao Zhang、Xiaolong Mu

  DOI：10.1021/om500924q

  日期：2015.1.12

  3 with Me3SiCN, complexes 2, 3, 4, 5, 7, and 8 as catalysts for cyanosilylation of ketones were investigated. Results indicated that these complexes displayed a high catalytic activity on addition of Me3SiCN to ketones, and the activity of the complexes has the order of 7 ∼ 8 > 2 ∼ 3 ∼ 4 ∼ 5. Thus, complex 7 or 8 was proposed as the active catalyst in the catalytic reaction for the precatalysts of

  合成并表征了一系列掺有中性吡咯配体的镧系酰胺配合物，并对其催化活性进行了研究。用1当量的[（2,5-Me 2 C 4 H 2 N）CH 2 CH 2 ] 2 NH（1处理当[[Me 3 Si）2 N] 3 Ln（μ-Cl）Li（THF）3）在甲苯，得到相应的镧系元素的酰胺与式[η 5：η 1 - （2,5--ME 2 c ^ 4 ħ 2 N）CH 2 CH 2 ] 2NLn [N（SiMe 3）2 ] 2（Ln = La（2），Nd（3））。的反应2或3与Ñ，Ñ '-dicyclohexylcarbodiimide（CyN═C═NCy），得到选择性地插入到配制为CYNC [所附LN-N键的产品碳化二亚胺Ñ，ñ - （2,5--ME 2 Ç 4 H 2 N）CH 2 CH 2 ] 2 N} NCyLn [N（SiMe 3）2 ] 2（Ln = La（4），Nd（5））。还检查了镧系元素酰胺与Me
• Phenolic<i>N</i>-Oxide as a Highly Efficient Organocatalyst for Cyanosilylation of Ketones
  作者：Xiaoming Feng、Yan Li、Bin He、Guolin Zhang

  DOI：10.1055/s-2004-829072

  日期：——

  The use of an inexpensive, easy to handle and readily available chemical, 5 mol% phenolic N-oxide, alone as a catalyst for cyanosilylation of ketones gave the corresponding products in 78-99% yield with reaction times of 0.5-16 hours.

  使用一种廉价、易于处理且随时可得的化学物质——5摩尔%的酚类N-氧化物——单独作为酮类氰硅化反应的催化剂，得到了相应产物，产率在78%至99%之间，反应时间为0.5至16小时。
• Asymmetric Cyanosilylation of Ketones Catalyzed by Bifunctional ChiralN-Oxide Titanium Complex Catalysts
  作者：Yongcun Shen、Xiaoming Feng、Yan Li、Guolin Zhang、Yaozhong Jiang

  DOI：10.1002/ejoc.200300415

  日期：2004.1

  A new bifunctional catalytic system based on chiral N-oxide titanium complexes has been used for the asymmetric cyano-silylation of ketones. Screening of a variety of chiral N-oxide metal complexes resulted in (1R,2S)-1-(2'-pyridylmethyl)-2-(diphenylhydroxymethyl)pyrrolidine N-oxide titanium complex, which gave O-TMS cyanohydrins in good yields with enantiomeric excesses of up to 69%. A catalytic cycle

  基于手性 N-氧化物钛配合物的新型双功能催化体系已用于酮的不对称氰基硅烷化。筛选各种手性 N-氧化物金属配合物产生 (1R,2S)-1-(2'-吡啶基甲基)-2-(二苯基羟甲基)吡咯烷 N-氧化物钛配合物，从而以良好的收率得到 O-TMS 氰醇对映体过量高达 69%。提出了基于实验现象和研究的催化循环来解释不对称诱导的起源。((C) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)。
• Investigation of Lewis Acid versus Lewis Base Catalysis in Asymmetric Cyanohydrin Synthesis
  作者：Michael North、Marta Omedes-Pujol、Courtney Williamson

  DOI：10.1002/chem.201001078

  日期：——

  undertaken. When Lewis acid catalysis is dominant, a significantly positive reaction constant is observed, whereas reactions dominated by Lewis base catalysis give much smaller reaction constants. [Ti(salen)O}2] was found to show the highest degree of Lewis acid catalysis, whereas two [VO(salen)X] (X=EtOSO3 or NCS) complexes both displayed lower degrees of Lewis acid catalysis. In the case of reactions

  可以通过路易斯酸和/或路易斯碱催化三甲基甲硅烷基氰化物向醛的不对称加成，所述路易斯酸和/或路易斯碱分别活化所述醛和三甲基甲硅烷基氰化物。从催化剂的结构并不总是显而易见的是路易斯酸或路易斯碱催化是占主导地位。为了在使用钛，钒和铝的塞伦络合物作为催化剂的背景下进行研究，进行了不对称氰醇合成的哈米特分析。当路易斯酸催化起主导作用时，观察到明显的正反应常数，而路易斯碱催化占主导的反应给出的反应常数小得多。发现[Ti（salen）O} 2 ]显示出最高的路易斯酸催化程度，而两个[VO（salen）X]（X = EtOSO 3或NCS）配合物均显示较低程度的路易斯酸催化作用。在[Al（salen）} 2 O]和三苯膦氧化物催化的反应情况下，观察到非线性哈米特图，这表明随着羰基化合物变得更多电子，机理随着路易斯碱催化作用的增加而改变。 -不足。这些结果表明，铝络合物/三苯基膦氧化物催化剂体系也应催化