5,7-十二烷二炔 | 1120-29-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 5,7-十二烷二炔
• 英文名称: 5,7-dodecadiyne
• 英文别名: dodeca-5,7-diyne
• CAS: 1120-29-2
• 化学式: C₁₂H₁₈
• mdl: MFCD00048857
• 分子量: 162.275
• InChiKey: KSOQHQONAHQOCM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -9.25°C (estimate)
• 沸点：
  120 °C13 mm Hg(lit.)
• 密度：
  0.827 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  221 °F
• 稳定性/保质期：
  在常温常压下保持稳定

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.666
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S37/39
• 危险类别码：
  R36/37/38
• 海关编码：
  2901299090
• 储存条件：
  常温、避光、存放在通风干燥处。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,7-十二烷二炔 在 copper diacetate 、 silver nitrate 、 锌 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 168.0h， 以80%的产率得到(Z,Z)-5,7-十二碳二烯
  参考文献：
  名称：

  乙烯基环氧乙烷的立体选择性扩环：机理的见解和天然产物的总合成

  摘要：

  真是（紧张）的解脱！描述了第一个广泛适用的，催化的和立体选择性的乙烯基环氧乙烷环扩环（参见方案； hfacac =六氟乙酰丙酮酸酯）。立体选择性受几个反应参数的影响，动力学研究支持了一种机制性的提议，涉及原位形成更具反应性的催化物质。该扩环反应已用于（+）-邻苯二酚二醇的不对称全合成中。

  DOI：

  10.1002/anie.200906830
• 作为产物：
  描述：

  1-己炔 在 正丁基锂 、 1-乙酸基-1,2-苯碘酰-3-(1H)-酮 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以84%的产率得到5,7-十二烷二炔
  参考文献：
  名称：

  使用高价碘试剂进行炔烃的无过渡金属二聚

  摘要：

  该通报描述了使用高价碘试剂促进末端炔烃的均相偶联。当在操作简单的无过渡金属条件下使用乙酰氧基苯并恶唑作为活化剂时，各种不同的脂肪族和芳香族炔烃已成功二聚。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.03.007
• 作为试剂：
  描述：

  5,7-十二烷二炔 、 1-己炔 在 palladium diacetate 5,7-十二烷二炔 、 三(2,6-二甲氧基苯基)磷 、 methylaluminoxane 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.5h， 以87%的产率得到1,3,5-Tributyl-2-hex-1-ynyl-benzene
  参考文献：
  名称：

  在路易斯酸和碱的存在下，钯催化的 [4+2] 苯并环化反应的显着加速：扩展的范围和新的机理见解

  摘要：

  已经探索了在存在路易斯酸/膦组合或存在布朗斯台德碱的情况下钯催化的 [4+2] 苯并环化和顺序 [2+2+2] 三聚反应的显着加速。这些新的条件允许显着提高反应速率和拓宽底物范围，并显着提高反应产率，特别是对于有问题的五取代苯。发现路易斯酸加速的真正性质不仅在于共轭烯炔的异构化，而且在于[4+2]苯并环化反应的直接加速。这些实验结果，结合氘标记研究和 DFT 计算，得出了一个机械原理，(a) 合理地解释了观察到的路易斯酸和碱对反应的加速；(b) 为苯并环化机制中的闭环步骤提供了可行的替代途径；(c) 阐明氢迁移的机制；(d) 首次为苯并环化反应过程中氢迁移的显着立体选择性的起源提供了基本原理。

  DOI：

  10.1021/ja060085p

文献信息

• A General and Highly Selective Palladium‐Catalyzed Hydroamidation of 1,3‐Diynes
  作者：Jiawang Liu、Carolin Schneider、Ji Yang、Zhihong Wei、Haijun Jiao、Robert Franke、Ralf Jackstell、Matthias Beller

  DOI：10.1002/anie.202010768

  日期：2021.1.4

  3‐diynes is described. Key for the success of this novel transformation is the utilization of an advanced palladium catalyst system with the specific ligand Neolephos. The synthetic value of this general approach to synthetically useful α‐alkynyl‐α, β‐unsaturated amides is showcased by diversification of several structurally complex molecules and marketed drugs. Control experiments and density‐functional

  描述了（不）对称 1,3-二炔的化学选择性、区域选择性和立体选择性单氢酰胺化。这种新型转化成功的关键是采用具有特定配体 Neolephos 的先进钯催化剂系统。这种合成有用的 α-炔基-α, β-不饱和酰胺的通用方法的合成价值通过几种结构复杂的分子和上市药物的多样化得到了展示。控制实验和密度泛函理论 (M06L-SMD) 计算也表明底物在控制不对称 1,3-二炔的区域选择性中发挥着关键作用。
• Visual and tear function improvement after superficial phototherapeutic keratectomy (PTK) for mid-stromal corneal scarring
  作者：Murat Dogru、Chikako Katakami、Masato Miyashita、Etsuko Hida、Mamoru Uenishi、Kazuaki Tetsumoto、Sanae Kanno、Teruo Nishida、Akio Yamanaka

  DOI：10.1038/eye.2000.204

  日期：2000.9

  Purpose To study the changes in visual and tear film function following superficial excimer laser phototherapeutic keratectomy in patients with mid-stromal corneal scars. Methods Fourteen eyes of 14 patients with mid-stromal corneal scars seen at the Department of Ophthalmology at Kobe Kaisei Hospital underwent superficial phototherapeutic keratectomy (PTK). The subjects underwent routine ophthalmic examinations, corneal sensitivity measurements, tear film break-up time (BUT), Schirmer test and tear film lipid layer interferometry. Thirty eyes of 15 normal control subjects were also studied. The patients and the control subjects were compared for pre-PTK tear function parameters and tear film lipid layer interferometry grade. The alterations in these parameters within 6 months following PTK were also determined. Results Visual improvement was achieved in 12 eyes (86%). A hyperopic shift was observed in all eyes. The average pre-PTK corneal sensitivity and tear film BUT were lower in patients compared with control subjects before PTK. Tear film lipid layer interferometry grades were also higher in the patients than the controls before PTK. All these parameters improved gradually and significantly after PTK. Schirmer test results did not show any significant alterations after PTK. Conclusion We conclude that PTK is an effective means of treating corneal scars and attaining visual improvement, even in cases with deeper corneal involvement, and may obviate the need for corneal transplantation. Simultaneous improvements in corneal sensitivity and tear film stability suggest favourable effects of PTK on the ocular surface.

  目的：研究浅层准分子激光角膜切削术(PTK)后，中层基质性角膜瘢痕患者视觉和泪膜功能变化。方法：在神户海星医院眼科，14名中层基质性角膜瘢痕患者接受浅层PTK手术，共14眼。术前进行常规眼科检查，测量角膜敏感性、泪膜破裂时间(BUT)、泪液分泌测试和泪膜脂质层干涉测量。还研究了15例正常对照者的共30眼。比较术前患者和对照者的泪膜功能参数和泪膜脂质层干涉测量分级。术后6个月内这些参数的变化也进行了研究。结果：12眼(86%)改善了视力。所有眼出现远视漂移。术前患者角膜敏感性和泪膜BUT低于对照组。术前患者的泪膜脂层干涉测量分级高于对照组眼。这些参数术后逐渐显著提高。PTK后Schaumberg试验结果没有显著变化。结论：，结论:我们认为PTK是治疗角膜瘢痕并获得视力提高的有效方法，即便是伴有更深层角膜病变者，并且可能不再需要进行角膜移植。角膜敏感性和泪膜稳定性同时提高，表明PTK对眼表有良好的效应。
• Palladium-catalyzed cross-coupling reaction of ethynylstibanes with organic halides
  作者：Naoki Kakusawa、Kouichiro Yamaguchi、Jyoji Kurita

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.03.021

  日期：2005.6

  The reaction of ethynylstibanes (1a–g) with vinyl halides or triflate in the presence of a palladium catalyst led to the formation of cross-coupling products (5a–g, 10–12) in good to moderate yield, along with homo-coupling products (6a–g). A similar reaction of ethynyldiphenylstibane (1a) with aryl iodides (13a–i) also gave cross-coupling products (14a–i), although the yields were relatively low.

  在钯催化剂的存在下，乙炔基苯乙烯（1a – g）与卤化乙烯或三氟甲磺酸酯的反应导致形成交联产物（5a – g，10 – 12），具有良好至中等的收率以及均相偶联产品（6a–g）。乙炔基二苯基乙b （1a）与芳基碘化物（13a – i）的类似反应也产生交叉偶联产物（14a – i），尽管产量相对较低。交叉偶联产物的产率高度依赖于所用溶剂的性质，当反应在HMPA或胺（如二乙胺和吗啉）中进行时，可获得良好的结果。结果表明，HMPA和用作溶剂的胺可通过锑和氧（对于HMPA）或氮（对于胺）之间的分子间配位作用，促进1上的乙炔基向钯的金属转移。
• Cobalt-catalyzed cyclization of benzamides with alkynes: a facile route to isoquinolones with hydrogen evolution
  作者：Ramasamy Manoharan、Masilamani Jeganmohan

  DOI：10.1039/c8ob01924j

  日期：——

  benzamides with alkynes assisted by an 8-aminoquinoline ligand in the presence of Co(OAc)2·4H2O and pivalic acid under an air atmosphere provided isoquinolone derivatives in good to excellent yields. In this reaction, the active Co(III) species is regenerated by the reaction of Co(I) species with pivalic acid under an air atmosphere with hydrogen evolution. The proposed mechanism was supported by competition

  在Co（OAc）2 ·4H 2 O和新戊酸的存在下，在空气气氛下，苯甲酰胺与炔烃在8-氨基喹啉配体的辅助下，以良好或极好的收率提供了异​​喹诺酮衍生物。在该反应中，活性Co（III）物种是通过Co（I）物种与新戊酸在空气中有氢气逸出的条件下反应而再生的。竞争实验，氘标记研究，自由基清除剂实验和动力学研究为拟议的机制提供了支持。
• Regioselective palladium-catalyzed cross-coupling reactions in the synthesis of novel 2,3-disubstituted thiophene derivatives
  作者：Raquel Pereira、Beatriz Iglesias、Angel R de Lera

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00764-5

  日期：2001.9

  A reactivity optimization study of the palladium-catalyzed cross-coupling reactions of 2,3-dibromothiophene and organometallic reagents has been conducted. Regioselective coupling at the C2 position, accomplished most notably by Suzuki coupling, was combined with a Stille reaction at C3 using Fu's modification, to afford the 2,3-disubstituted thiophene derivatives.

  进行了钯，2,3-二溴噻吩与有机金属试剂的交叉偶联反应的反应性优化研究。C2位置的区域选择性偶联（最明显地是通过Suzuki偶联完成的）与Fu修饰在C3的Stille反应结合，得到2,3-二取代的噻吩衍生物。