methyl (Z)-3-acetylamino-3-(p-chlorophenyl)acrylate | 434957-10-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (Z)-3-acetylamino-3-(p-chlorophenyl)acrylate
• 英文别名: methyl 3-acetamido-3-(4-chlorophenyl)-2-propenoate；(Z)-methyl 3-acetamido-3-(4-chlorophenyl)acrylate；methyl (Z)-3-acetylamino-3-(p-chlorophenyl)propenoate；methyl (Z)-3-acetamido-3-(4-chlorophenyl)prop-2-enoate
• CAS: 434957-10-5
• 化学式: C₁₂H₁₂ClNO₃
• 分子量: 253.685
• InChiKey: YVQZNYDNPDUUJY-XFFZJAGNSA-N

物化性质

• 沸点：
  456.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.239±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (Z)-3-acetylamino-3-(p-chlorophenyl)acrylate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate chiral ferrocenylphosphine-phosphoramidite ligand 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 5.0 ℃ 、999.99 kPa 条件下， 反应 12.0h， 生成 (R)-N-乙酰基-4-氯-beta-苯丙氨酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Practical Rh(I)-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of β-(Acylamino)acrylates Using a New Unsymmetrical Hybrid Ferrocenylphosphine−Phosphoramidite Ligand:  Crucial Influence of an N−H Proton in the Ligand

  摘要：

  Excellent enantioselectivities and high turnovers (S/C = 5000) were achieved in the Rh(l)-catalyzed asymmetric hydrogenation of both beta-aryl-and beta-alkyl-beta-(acylamino)acrylates with a new unsymmetrical hybrid ferrocenylphosphine-phosphoramidite ligand, and the presence of an N-H proton in the ligand was demonstrated to have a crucial role in the enantioselectivity.

  DOI：

  10.1021/ol047748x
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯甲酰乙酸甲酯 在 吡啶 、 ammonium acetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 144.0h， 生成 methyl (Z)-3-acetylamino-3-(p-chlorophenyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  高效手性邻位取代的 BINAPO 配体 (o-BINAPO)：在 β-芳基取代的 β-（酰氨基）丙烯酸酯和 β-酮酯的 Ru 催化不对称氢化中的应用

  摘要：

  BINOL合成了一系列手性邻位取代的BINAPO配体（o-BINAPO），它们的Ru配合物是β-芳基取代的β-（酰氨基）丙烯酸酯和β-芳基取代的β的不对称氢化的高效催化剂-酮酯。Ru-双次膦酸盐催化剂可以耐受 β-芳基取代的 β-（酰氨基）丙烯酸酯的 E/Z 混合物。这些高度对映选择性氢化为制备 β-芳基取代的 β-氨基酸和 β-羟基酸提供了一种有用的方法。

  DOI：

  10.1021/ja020121u

文献信息

• Practical P-Chiral Phosphane Ligand for Rh-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation
  作者：Duan Liu、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/ejoc.200400690

  日期：2005.2

  conformationally rigid P-chiral bis(trialkylphospholane) ligand 2 (DuanPhos) has been prepared in both enantiomeric forms through a concise syn-thesis. Rh-2 complex has exhibited remarkably high enantio-selectivities (up to >99% ee) and reactivities (up to 10,000 TON) for the hydrogenation of a wide variety of functionalized prochiral alkenes (5 different types), which provides a very practical catalytic system

  已经通过简洁的合成以两种对映体形式制备了高度供电子和构象刚性 P-手性双（三烷基磷烷）配体 2 (DuanPhos)。Rh-2 络合物对多种官能化前手性烯烃（5 种不同类型）的氢化表现出非常高的对映选择性（高达 99% ee）和反应性（高达 10,000 吨），提供了一种非常实用的催化用于制备各种合成有用的手性化合物的系统。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• [EN] E-ISOMERIC beta-AROMATIC OR HETEROAROMATIC SUBSTITUTED beta-ACYLAMINO-ACRYLATES AND METHODS OF PREPARING THE SAME<br/>[FR] DOLLAR G(B)-ACYLAMINO-ACRYLATES E-ISOMERES A SUBSTITUTION DOLLAR G(B)-AROMATIQUE OU HETEROAROMATIQUE ET LEUR PROCEDES DE PREPARATION
  申请人：DSM IP ASSETS BV

  公开号：WO2004011414A1

  公开（公告）日：2004-02-05

  E-isomeric ß-(hetero) aromatically substituted acylaminoacrylates are of great economic interest since with them, by means of hydration, precursors of appropriately substituted (ß-amino acids can be prepared and, by doing so, lead to higher enantio-selectivities than the corresponding Z-isomers. The invention describes novel E-isomeric R-aromatically or ß-heteroaromatically substituted ß-acylaminoacrylates of the general formula (I): in which R represents hydrogen or a substituted or unsubstituted alkyl or aromatic or heteroaromatic residue, and R' represents a substituted or unsubstituted aromatic or heteroaromatic residue, R' represents H, a substituted or unsubstituted alkyl or aromatic or heteroaromatic residue, and R'' represents H, a substituted or unsubstituted alkyl, acyl, aromatic or heteroaromatic residue. According to the invention, the compounds according to the general formula (I) are prepared by acylation at temperatures below the boiling point of the reaction mixture.

  E-异构体ß-(杂)芳基取代的酰胺基丙烯酸酯具有巨大的经济价值，因为通过水合作用，可以制备适当取代的(ß-氨基酸的前体，并且通过这种方式，可以实现比相应的Z-异构体更高的对映选择性。该发明描述了一种新颖的E-异构体R-芳基或ß-杂芳基取代的ß-酰胺基丙烯酸酯，其一般式为(I)：其中R代表氢或取代或未取代的烷基或芳基或杂芳基残基，R'代表取代或未取代的芳基或杂芳基残基，R''代表氢，取代或未取代的烷基或芳基或杂芳基残基。根据该发明，按照一般式(I)的化合物是通过在低于反应混合物沸点的温度下进行酰化制备的。
• Readily available chiral phosphine–aminophosphine ligands derived from 1-phenylethylamine for Rh-catalyzed enantioselective hydrogenations
  作者：Xiao-Mao Zhou、Jia-Di Huang、Li-Bin Luo、Cheng-Lu Zhang、Zhuo Zheng、Xiang-Ping Hu

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.03.008

  日期：2010.3

  hydrogenation of various enamides, β-dehydroamino acid esters, and dimethyl itaconate. The results show that the ligand structure plays an important influence on both the reactivity and enantioselectivity. Ligand 2d bearing a N–H proton and two F-atoms on the 3,5-positions of the phenyl ring of the aminophosphino moiety was most effective for the hydrogenation of enamides and (Z)-β-aryl-β-(acylamino)acrylates

  通过两步或三步转化，从市售廉价的（S）-1-苯基乙胺中制备了一系列新的手性膦-氨基膦配体，并成功用于铑催化的各种酰胺的不对称加氢，β-脱氢氨基酸酯和衣康酸二甲酯。结果表明，配体结构对反应性和对映选择性均起重要作用。配体2d在氨基膦基部分的苯环的3,5-位带有一个N– H质子和两个F原子，对酰胺和（Z）-β-芳基-β-（酰氨基）的氢化最有效丙烯酸酯，而配体1b在（Z）-β-烷基-β-（酰基氨基）丙烯酸酯和衣康酸二甲酯的氢化中显示最高的对映选择性。
• Preparation of highly substituted (β-acylamino)acrylates via iron-catalyzed alkoxycarbonylation of N-vinylacetamides with carbazates
  作者：Ran Ding、Qiu-Chi Zhang、Yun-He Xu、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1039/c4cc05338a

  日期：——

  A simple and efficient iron-catalyst system was applied for the synthesis of various (β-acylamino)acrylate derivatives under mild reaction conditions.

  一种简单高效的铁催化体系被应用于在温和反应条件下合成各种（β-酰胺基）丙烯酸酯衍生物。
• Chiral 1-phenylethylamine-derived phosphine-phosphoramidite ligands for highly enantioselective Rh-catalyzed hydrogenation of β-(acylamino)acrylates: significant effect of substituents on 3,3′-positions of binaphthyl moiety
  作者：Xiao-Mao Zhou、Jia-Di Huang、Li-Bin Luo、Chen-Lu Zhang、Xiang-Ping Hu、Zhuo Zheng

  DOI：10.1039/c000268b

  日期：——

  A series of new chiral phosphine-phosphoramidite ligands with a 3,3′-substituted binaphthyl moiety were prepared from 1-phenylethylamine, and successfully applied in the Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation of β-(acylamino)acrylates. The research disclosed that the substituents on the 3,3′-positions of binaphthyl moiety significantly influenced the enantioselectivity.

  一系列具有3,3'-取代的新的手性膦-亚磷酰胺配体 联萘基 部分是从 1-苯乙胺，并成功地应用于Rh催化的β-（酰基氨基）丙烯酸酯的不对称加氢反应。研究表明，在3,3'-位上的取代基联萘基 的部分显着影响对映选择性。