(2R)-1-chloro-5-trimethylsilyl-4-pentyn-2-ol | 143724-90-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代醇
• 英文名称: (2R)-1-chloro-5-trimethylsilyl-4-pentyn-2-ol
• 英文别名: (2R)-1-chloro-5-trimethylsilylpent-4-yn-2-ol
• CAS: 143724-90-7
• 化学式: C₈H₁₅ClOSi
• 分子量: 190.745
• InChiKey: IAKQHQSARTYVQA-MRVPVSSYSA-N

物化性质

• 沸点：
  220.3±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.009±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.86
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R)-1-chloro-5-trimethylsilyl-4-pentyn-2-ol 在 氢氧化钾 、 正丁基锂 、 sodium acetate 、 potassium carbonate 、 copper dichloride 、 palladium dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 29.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  使用新型手性环氧乙炔构件的立体控制路线通往δ-亚苄基甲基-β-羟基-δ-内酯系统

  摘要：

  利用由光学活性表氯醇制备的新型环氧乙炔结构单元，开发了立体控制的δ-亚苄基甲基-β-羟基-δ-内酯体系。本发明合成物可以有效地构建天然和非天然形式的Goniothalamin及其具有对HMG Co-A还原酶抑制至关重要的抗-β/δ-立体化学的3-羟基衍生物。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)82182-5
• 作为产物：
  描述：

  左旋环氧氯丙烷 、 三甲基乙炔基硅 在 正丁基锂 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以96%的产率得到(2R)-1-chloro-5-trimethylsilyl-4-pentyn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Goniothalesdiol A 的无保护基全合成

  摘要：

  使用无保护基策略完成了goniothalesdiol A的简洁不对称全合成，其中以甲硅烷基-Prins环化为关键步骤。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1258016

文献信息

• Synthetic studies towards furanocembrane diterpenes. A total synthesis of bis-deoxylophotoxin
  作者：Manuel Cases、Felix Gonzalez-Lopez de Turiso、Maria S. Hadjisoteriou、Gerald Pattenden

  DOI：10.1039/b504545b

  日期：——

  products, e.g. lophotoxins, pukalides, bipinnatins, based on: i) an intramolecular cyclisation of an alpha,beta-unsaturated acyl radical intermediate into a conjugated enone, and ii) an intramolecular Stille coupling reaction involving a 2-stannylfuran and a vinyl iodide, are described. A total synthesis of bis-deoxylophotoxin , the probable biological precursor to the neurotoxin lophotoxin, isolated from

  合成呋喃膜家族天然产物（例如光致毒素，普卡利特，联吡啶类）的方法，基于：i）α，β-不饱和酰基自由基中间体的分子内环化成共轭烯酮，和ii）涉及a的分子内Stille偶联反应描述了2-锡烷基呋喃和乙烯基碘。然后介绍了双脱氧光合毒素的全合成，这是从太平洋海鞭Lophogorgia物种中分离出来的神经毒素低光合毒素的生物学前体。
• Total Synthesis of Macquarimicins Using an Intramolecular Diels−Alder Approach Inspired by a Biosynthetic Pathway
  作者：Ryosuke Munakata、Hironori Katakai、Tatsuo Ueki、Jun Kurosaka、Ken-ichi Takao、Kin-ichi Tadano

  DOI：10.1021/ja048320w

  日期：2004.9.1

  novel natural products with intriguing tetra- or pentacyclic frameworks, has been achieved. The synthesis features an extensive investigation of the biosynthesis-based intramolecular Diels-Alder (IMDA) reactions of (E,Z,E)-1,6,8-nonatrienes. Considering possible biosynthetic sequences, four types of substrates were synthesized, and their IMDA reactions were examined. From one of the four substrates,

  macquarimicins AC (1-3) 的全合成已经实现，这是一种具有有趣的四环或五环框架的新型天然产物。合成的特点是对 (E,Z,E)-1,6,8-壬三烯的基于生物合成的分子内狄尔斯-阿尔德 (IMDA) 反应进行了广泛研究。考虑到可能的生物合成序列，合成了四种类型的底物，并检查了它们的 IMDA 反应。从四种底物中的一种，通过跨环 Diels-Alder 反应实现全合成，这导致了独特分子框架的立体选择性构建。收敛且高效的合成途径在 27 个线性步骤中提供 (+)-1，从易于获得的 (2E,4S)-4,5-(异亚丙基)二氧基-2-戊烯酸乙酯 (22) 和(R)-表氯醇(30)，分别。此外，还实现了 2、3 和 9-epi-cochleamycins A (57) 和 B (58) 的有效合成。此外，目前的工作建立了麦夸霉素的绝对立体化学，并修订了 1 的 C(2)--C(3) 几何结构。
• A Facile Total Synthesis of All Stereoisomers of Tarchonanthuslactone and Euscapholide from Chiral Epichlorohydrin
  作者：Hee-Yoon Lee、Vasu Sampath、Yeokwon Yoon

  DOI：10.1055/s-0028-1087524

  日期：——

  A versatile and facile synthetic route to all the stereoisomers of tarchonanthuslactone and euscapholide was developed using epichlorohydrin as the source of all the chiral centers.

  开发了一种多功能且简便的合成路线，为所有的tarchonanthuslactone和euscapholide的立体异构体提供合成方法，采用环氧氯丙烷作为所有手性中心的来源。
• Total Synthesis of the Furanocembrane bis-Deoxylophotoxin
  作者：Manuel Cases、Felix González-López de Turiso、Gerald Pattenden

  DOI：10.1055/s-2001-18741

  日期：——

  A total synthesis of the bis-deoxylophotoxin 25a, the probable biological precursor to the neurotoxin lophotoxin 1 is described. The synthesis uses a strategy based on sequential carbanion alkylation and Stille coupling between the chiral building blocks 5 and 6, leading to the furanocembranolide 23, following by functional group manipulation.

  本文描述了双脱氧洛福毒素25a的总合成，这可能是神经毒素洛福毒素1的生物前体。该合成采用了基于顺序卡贝离子烷基化和斯蒂尔偶联的策略，使用了手性构建块5和6，最终合成了呋喃海葵内酯23，并进行功能团的改造。
• Synthesis of the Salicylihalamide Core Structure from Epichlorohydrin- Laying the Foundation to Macrolactone Collections
  作者：Christian Herb、Frank Dettner、Martin E. Maier

  DOI：10.1002/ejoc.200400705

  日期：2005.2

  enynol 29 via an Evans aldol reaction of the derived aldehyde 22 with the pentenoyloxazolidinone 23 and conversion of the carboxyl to a methyl group after the aldol reaction. Mitsunobu esterification of the enynol 29 with the benzoic acid 5 gave rise to the ester 30 with two double bonds and one triple bond. After protection of the terminal triple bond with a TIPS group, the ring closing metathesis proceeded

  从 (R)-表氯醇开始，两个连续的碳 - 碳键形成，一个与乙炔，另一个与氰化物，导致 3-羟基腈 20。该化合物通过衍生的 Evans aldol 反应进一步精制为烯醇 29醛 22 与戊烯酰恶唑烷酮 23 和羧基在羟醛反应后转化为甲基。烯醇29与苯甲酸5的Mitsunobu酯化产生具有两个双键和一个三键的酯30。在用 TIPS 基团保护末端三键后，闭环复分解反应以良好的产率进行。大环内酯 E-33 被转化为乙烯基碘 34 和含有水杨酰卤酰胺类似物 36 的吡啶。所述序列，表氯醇的双侧延伸似乎是生成仲醇的一般途径，仲醇可以进一步加工成功能化的大环内酯。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)