7-(β-cyanoethyl)oxepan-2-one | 32805-32-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: 7-(β-cyanoethyl)oxepan-2-one
• 英文别名: 2-Oxepanepropanenitrile, 7-oxo-；3-(7-oxooxepan-2-yl)propanenitrile
• CAS: 32805-32-6
• 化学式: C₉H₁₃NO₂
• 分子量: 167.208
• InChiKey: AEYILOSZMNUFMO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  369.2±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.050±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-(β-cyanoethyl)oxepan-2-one 在 硫酸 、 5%-palladium/activated carbon 、 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 50.0~600.0 ℃ 、810.65 kPa 条件下， 反应 6.0h， 生成 壬二酸
  参考文献：
  名称：

  ω-官能化壬酸的高效和可规模化方法：开发壬二酸和 9-氨基壬酸（尼龙 6,9 和尼龙 9 前体）的新工艺

  摘要：

  讨论了标题为开链 C-9 化合物（用于制备具有特定性能的聚酰胺的有价值的单体）的一种新的收敛合成和方法。从相对便宜的原材料开始，例如环己酮和活化的 C-3 烯烃，该方法提供了聚合物级的 ω-官能化壬酸。在催化量的伯胺或仲胺存在下环己酮的氰乙基化或羧基乙基化的改进方案以高产率得到 3-(2-氧代-环己烷)丙烷羧酸衍生物 1。将环己烷过氧羧酸 (CHPCA) 作为高效试剂引入 1 的 Baeyer-Villiger 重排。在优化的条件 3 下以高产率和区域异构纯度提供 2 (EWG = CN) 的热解，否则得到三种不饱和异构ω-氰基壬烯酸的混合物。不饱和酸 3 的部分氢化允许分离饱和的长链双官能化酸 4。 4 的水解导致 1...

  DOI：

  10.1021/op000081j
• 作为产物：
  描述：

  2-氧-1-环己烷丙腈 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 生成 7-(β-cyanoethyl)oxepan-2-one
  参考文献：
  名称：

  用于不对称催化的稳健和对映选择性 Baeyer-Villiger 单加氧酶的实验室进化

  摘要：

  最近由 Fraaije、Janssen 及其同事发现的 Baeyer-Villiger 单加氧酶、苯丙酮单加氧酶 (PAMO) 具有异常的热稳定性，这使其成为催化有机化学中对映选择性 Baeyer-Villiger 反应的有希望的候选者。然而不幸的是，它的底物范围非常有限，合理的反应速率基本上只能在苯丙酮和类似的线性苯基取代类似物上观察到。以前的蛋白质工程尝试扩大底物接受范围和控制对映选择性，但取得了有限的成功，包括基于饱和诱变的合理设计和定向进化，形成聚焦突变文库，这可能与复杂的域运动有关。在目前的研究中，描述了一种实验室进化的新方法，该方法导致突变体在各种 2-芳基和 2-烷基环己酮的氧化动力学拆分中表现出异常高的活性和对映选择性，这些 2-芳基和 2-烷基环己酮不被野生型 (WT) PAMO 和一种结构非常不同的双环酮。新策略利用来自八种不同 Baeyer-Villiger 单加氧酶的序列比对的生物信息学数据，结合

  DOI：

  10.1021/ja906212k

文献信息

• Efficient Synthesis of ω-Functionalized Nonanoic Acids
  作者：L. Cotarca、P. Delogu、P. Maggioni、A. Nardelli、R. Bianchini、S. Sguassero

  DOI：10.1055/s-1997-4462

  日期：1997.3

  Starting from cyclohexanone and acrylonitrile, a four-step synthesis of the title open-chain C9 compounds is reported. An improved protocol for cyanoethylation of cyclohexanone in the presence of a catalytic amount of cyclohexylamine afforded 3-(2-oxocyclohexyl)-propanenitrile (1) in 92% yield. Cyclohexaneperoxycarboxylic acid (CHPCA) is introduced as a highly efficient reagent in the Baeyer-Villiger rearrangement of 1, yielding over 90% of 2. Pyrolysis of 2 afforded under optimized conditions 3 in 92% yield and 99% regioisomeric purity, otherwise a mixture of three unsaturated isomeric ω-cyano nonenoic acids 3, 10 and 11 is obtained. Partial hydrogenation of 3 allowed the isolation of 4 in 90% yield. Hydrogenation of 4 at elevated hydrogen pressure gave 9-aminononanoic acid (5), whereas hydrolysis of 4 led to 1,9-nonanedioic acid (azelaic acid, 6). Both, 5 and 6 are valuable C9 monomers for the preparation of polyamides with specific properties.

  从环己酮和丙烯腈出发，报道了一种四步合成标题开链C9化合物的改进方法。在催化量的环己胺存在下，对环己酮的腈乙基化反应进行了改进，以92%的产率得到3-(2-氧代环己基)-丙腈(1)。环己烷过氧羧酸(CHPCA)作为一种高效试剂被引入到1的Baeyer-Villiger重排反应中，产率超过90%。2在优化条件下进行热解，得到92%产率和99%区域异构纯度的3，否则会得到三种不饱和异构的Φ-氰基壬烯酸3、10和11的混合物。3的部分氢化反应允许分离出4，产率为90%。在较高的氢压下对4进行氢化反应得到9-氨基壬酸(5)，而4的水解反应则生成1,9-壬二酸(壬二酸，6)。5和6都是制备具有特定性能聚酰胺的有价值C9单体。
• Process for producing an omega-functionalized aliphatic carboxylic acid
  申请人：Industrie Chimiche Caffaro S.P.A.

  公开号：US05917067A1

  公开（公告）日：1999-06-29

  A process for producing an omega-functionalized aliphatic carboxylic acid starting from cyclohexanone and omega-functionalized .alpha.-olefins or acrylic esters. The process comprises an addition step, an oxidation step, an isomerization step, and one or more hydrogenation steps. The process allows to use raw materials that are available at low cost and to achieve high selectivity and high yield with industrially simple steps. The process includes the production of new intermediate products, including 2-oxepanone-7-substituted products.

  一种从环己酮和ω-官能化的α-烯烃或丙烯酸酯开始制备ω-官能化脂肪族羧酸的方法。该方法包括加成步骤、氧化步骤、异构化步骤和一个或多个加氢步骤。该方法允许使用低成本的原材料，并通过工业简单的步骤实现高选择性和高产率。该方法包括生产新的中间产物，包括2-氧杂环庚酮-7-取代产物。
• PROCESS FOR PRODUCING AN OMEGA-FUNCTIONALIZED ALIPHATIC CARBOXYLIC ACID AND INTERMEDIATE PRODUCTS OF SAID PROCESS
  申请人：INDUSTRIE CHIMICHE CAFFARO S.p.A.

  公开号：EP0703891A1

  公开（公告）日：1996-04-03
• PROCESS FOR PRODUCING AN OMEGA-FUNCTIONALIZED ALIPHATIC CARBOXYLIC ACID
  申请人：INDUSTRIE CHIMICHE CAFFARO S.p.A.

  公开号：EP0703891B1

  公开（公告）日：1998-10-28
• PROCESS FOR PRODUCING LACTONES AND LACTONES OBTAINED WITH THIS PROCESS
  申请人：INDUSTRIE CHIMICHE CAFFARO S.p.A.

  公开号：EP0703912A1

  公开（公告）日：1996-04-03