clasto-Lactacystin b-lactone | 895579-09-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: clasto-Lactacystin b-lactone
• 英文别名: (1S,4S,7R,8S)-8-hydroxy-7-methyl-1-propan-2-yl-2-oxa-5-azaspiro[3.4]octane-3,6-dione
• CAS: 895579-09-6
• 化学式: C₁₀H₁₅NO₄
• 分子量: 213.233
• InChiKey: RLRXWEKMKZQTGF-NUMRIWBASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  75.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  clasto-Lactacystin b-lactone 、 N-乙酰-L-半胱氨酸 在 二甲基十二/十四烷基叔胺 、 4-甲氧基苯甲醛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以68%的产率得到乳胞素
  参考文献：
  名称：

  α,β-不饱和 β-甲硅烷基酰亚胺底物用于催化、对映选择性共轭加成：(+)-Lactacystin 的全合成和新蛋白酶体抑制剂的发现

  摘要：

  手性 (salen) Al mu-oxo 二聚体 1 催化碳中心亲核试剂与 α,β-不饱和甲硅烷基酰亚胺的高度对映选择性共轭加成。烯丙基二甲基硅烷取代的酰亚胺 4 被确定为最佳底物，与各种腈亲核试剂以高产率和对映体过量进行加成反应。含硅产品是合成上有用的手性构件，正如它们在强效蛋白酶体抑制剂 (+)-lactacystin (2) 的对映选择性全合成中的应用所证明的。将内酰胺 5a 加工成天然产物分 12 个步骤进行，总产率为 11%，并通过一个不寻常的螺β-内酯中间体 (11) 进行。

  DOI：

  10.1021/ja061970a
• 作为产物：
  描述：

  (3S,3aS,6S,6aR)-3-Isopropenyl-4-(4-methoxy-benzyl)-1,1,6-trimethyl-5-oxo-tetrahydro-2-oxa-4-aza-1-sila-pentalene-3a-carboxylic acid 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 potassium fluoride 、 ammonium cerium(IV) nitrate 、 氢气 、 双氧水 、 potassium hydrogencarbonate 、 sodium nitrite 作用下， 以 甲醇 、 水 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 35.5h， 生成 clasto-Lactacystin b-lactone
  参考文献：
  名称：

  α,β-不饱和 β-甲硅烷基酰亚胺底物用于催化、对映选择性共轭加成：(+)-Lactacystin 的全合成和新蛋白酶体抑制剂的发现

  摘要：

  手性 (salen) Al mu-oxo 二聚体 1 催化碳中心亲核试剂与 α,β-不饱和甲硅烷基酰亚胺的高度对映选择性共轭加成。烯丙基二甲基硅烷取代的酰亚胺 4 被确定为最佳底物，与各种腈亲核试剂以高产率和对映体过量进行加成反应。含硅产品是合成上有用的手性构件，正如它们在强效蛋白酶体抑制剂 (+)-lactacystin (2) 的对映选择性全合成中的应用所证明的。将内酰胺 5a 加工成天然产物分 12 个步骤进行，总产率为 11%，并通过一个不寻常的螺β-内酯中间体 (11) 进行。

  DOI：

  10.1021/ja061970a

文献信息

• α,β-Unsaturated β-Silyl Imide Substrates for Catalytic, Enantioselective Conjugate Additions:  A Total Synthesis of (+)-Lactacystin and the Discovery of a New Proteasome Inhibitor
  作者：Emily P. Balskus、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/ja061970a

  日期：2006.5.1

  Chiral (salen)Al mu-oxo dimer 1 catalyzes the highly enantioselective conjugate addition of carbon-centered nucleophiles to alpha,beta-unsaturated silyl imides. Allyldimethylsilane-substituted imide 4 was identified as an optimal substrate, undergoing addition reactions with a variety of nitrile nucleophiles in high yield and enantiomeric excess. The silicon-containing products are synthetically useful

  手性 (salen) Al mu-oxo 二聚体 1 催化碳中心亲核试剂与 α,β-不饱和甲硅烷基酰亚胺的高度对映选择性共轭加成。烯丙基二甲基硅烷取代的酰亚胺 4 被确定为最佳底物，与各种腈亲核试剂以高产率和对映体过量进行加成反应。含硅产品是合成上有用的手性构件，正如它们在强效蛋白酶体抑制剂 (+)-lactacystin (2) 的对映选择性全合成中的应用所证明的。将内酰胺 5a 加工成天然产物分 12 个步骤进行，总产率为 11%，并通过一个不寻常的螺β-内酯中间体 (11) 进行。