(3R,4R,5E)-4-methyl-6-[(2R)-6-oxo-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]-3,4-bis[(triethylsilyl)oxy]hex-5-enal | 500702-44-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (3R,4R,5E)-4-methyl-6-[(2R)-6-oxo-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]-3,4-bis[(triethylsilyl)oxy]hex-5-enal
• 英文别名: (3R,4R,5E)-4-methyl-6-[(2R)-6-oxo-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]-3,4-di(triethylsilanyloxy)hex-5-enal；(E,3R,4R)-4-methyl-6-[(2R)-6-oxo-2,3-dihydropyran-2-yl]-3,4-bis(triethylsilyloxy)hex-5-enal
• CAS: 500702-44-3
• 化学式: C₂₄H₄₄O₅Si₂
• 分子量: 468.781
• InChiKey: JIBQOFLQHUQTMR-FTMZJVKYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.17
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4R,5E)-4-methyl-6-[(2R)-6-oxo-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]-3,4-bis[(triethylsilyl)oxy]hex-5-enal 在 双(乙腈)氯化钯(II) 、 四(三苯基膦)钯 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 四氮唑 、 叔丁基过氧化氢 、 cerium(III) chloride 、 氢氟酸 、 戴斯-马丁氧化剂 、 溶剂黄146 、 三苯基膦 、 sodium iodide 、 tetramethylammonium triacetoxyborohydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 福司曲星
  参考文献：
  名称：

  Versatile enantiocontrolled synthesis of (+)-fostriecinElectronic supplementary information (ESI) available: experimental section. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b2/b209742g/

  摘要：

  富司曲辛，一种强效蛋白磷酸酶抑制剂和抗肿瘤药物，已通过一种多功能途径被选择性地合成为其天然存在形式，该途径还使得人们能够获得C1-C13片段中包括C11立体中心和Δ12双键几何结构在内的所有可能的立体异构体。

  DOI：

  10.1039/b209742g
• 作为产物：
  描述：

  (6R)-6-[(1E,3R,4R)-6-hydroxy-3-methyl-3,4-bis[(triethylsilyl)oxy]hex-1-en-1-yl]-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以100%的产率得到(3R,4R,5E)-4-methyl-6-[(2R)-6-oxo-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]-3,4-bis[(triethylsilyl)oxy]hex-5-enal
  参考文献：
  名称：

  Versatile enantiocontrolled synthesis of (+)-fostriecinElectronic supplementary information (ESI) available: experimental section. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b2/b209742g/

  摘要：

  富司曲辛，一种强效蛋白磷酸酶抑制剂和抗肿瘤药物，已通过一种多功能途径被选择性地合成为其天然存在形式，该途径还使得人们能够获得C1-C13片段中包括C11立体中心和Δ12双键几何结构在内的所有可能的立体异构体。

  DOI：

  10.1039/b209742g

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Fostriecin and (+)-Phoslactomycin B
  作者：Susumi Hatakeyama、Setsuya Shibahara、Masataka Fujino、Yasumasa Tashiro、Nanako Okamoto、Tomoyuki Esumi、Keisuske Takahashi、Jun Ishihara

  DOI：10.1055/s-0029-1216930

  日期：2009.9

  (+)-Fostriecin and (+)-phoslactomycin B, which are potent and selective inhibitors of protein phosphatase, were synthesized by a highly enantio- and stereoselective approach that enabled us to prepare all possible isomers at both the C11 secondary alcohol position and the Δ¹²-double bond.

  (+)-Fostriecin 和 (+)-phoslactomycin B，作为蛋白磷酸酶的有效且选择性抑制剂，是通过高度对映选择性和立体选择性的方法合成的，这种方法使我们能够制备在 C11 次级醇位置和 Δ¹² 双键处的所有可能异构体。
• Enantio- and stereoselective route to the phoslactomycin family of antibiotics: formal synthesis of (+)-fostriecin and (+)-phoslactomycin B
  作者：Shaheen M. Sarkar、Everlyne N. Wanzala、Setsuya Shibahara、Keisuke Takahashi、Jun Ishihara、Susumi Hatakeyama

  DOI：10.1039/b912267b

  日期：——

  A general methodology applicable for the synthesis of the phoslactomycin family of antibiotics, potent and selective protein phosphatase inhibitors, has been developed starting from a β-isocupreidine-catalyzed asymmetric Baylis–Hillman reaction of 3-(4-methoxybenzyloxy)propanal with hexafluoroisopropyl acrylate, and thereby formal syntheses of (+)-fostriecin and (+)-phoslactomycin B have been accomplished.

  一种通用的方法学已经建立，它适用于合成强大的、选择性的蛋白磷酸酶抑制剂——磷乳霉素抗生素家族。该方法从β-异枯草菌素催化的不对称Baylis-Hillman反应开始，此反应以3-(4-甲氧基苄氧基)丙醛和六氟异丙基丙烯酸酯为原料，进而实现了(+)-福司特霉素和(+)-磷乳霉素B的形式合成。