tert-butylpent-4-enyloxydimethylsilane | 127154-84-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butylpent-4-enyloxydimethylsilane
• 英文别名: tert-butyldimethyl(pent-4-en-1-yloxy)silane；tert-butyldimethyl(pent-4-enyloxy)silane；(1,1-dimethylethyl)(dimethyl)(4-pentenyloxy)silane；tert-butyldimethyl(4-pentenyloxy)silane；(pent-4-en-1-yloxy)(tert-butyl)dimethylsilane；tert‐butyldimethyl(pent‐4‐en‐1‐yloxy)silane；pent-4-en-1-ol tert-butyldimethylsilyl ether；Silane, (1,1-dimethylethyl)dimethyl(4-pentenyloxy)-；tert-butyl-dimethyl-pent-4-enoxysilane
• CAS: 127154-84-1
• 化学式: C₁₁H₂₄OSi
• 分子量: 200.396
• InChiKey: XDTGMYOXTAZXRM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 保留指数：
  1093

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.97
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butylpent-4-enyloxydimethylsilane 在 palladium diacetate 吡啶 、 氧气 、 异丙醇 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以71%的产率得到5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pentan-2-one
  参考文献：
  名称：

  钯（II）催化使用分子氧将末端烯烃氧化为甲基酮

  摘要：

  醋酸钯（II） 催化末端的好氧氧化 烯烃 在 甲苯 进入相应的 甲基酮 在催化量的 吡啶 使用 丙-2-醇作为还原剂和分子氧作为氧化剂。提出了两个共享Pd（II）–OOH物种的催化循环。一种是在氧化过程中形成Pd（II）–H物质丙-2-醇 到 丙酮，然后与分子氧反应生成Pd（II）–OOH物质，另一个是过氧化氢烯烃生成Pd（II）–OOH物质以提供甲基酮在由前一个催化循环产生的H 2 O 2存在下。

  DOI：

  10.1039/b001854f
• 作为产物：
  描述：

  4-戊炔-1-醇 在 咪唑 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 C₃₅H₄₃N₅⁽²⁺⁾*2Br^(1-) 、 cobalt(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 tert-butylpent-4-enyloxydimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  碱/钴中继催化末端炔烃的迁移加氢。

  摘要：

  烯烃的迁移功能化已成为一种强大的策略，可在烃链上原始反应位点的远侧位置实现功能化。但是，尚未开发出用于炔烃底物的类似方案。本文中，公开了通过末端炔的迁移加氢选择性合成（Z）-2-烯烃和共轭E烯烃的碱和钴中继催化方法。机理研究支持中继催化过程，该过程涉及末端炔烃的顺序碱催化异构化和2-炔烃或共轭二烯中间体的钴催化氢化。值得注意的是，这种实用的非贵金属催化系统能够有效控制这种转化的化学，区域和立体选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.201916014

文献信息

• Planar‐Chiral [2.2]Paracyclophane‐Based Pyridonates as Ligands for Tantalum‐Catalyzed Hydroaminoalkylation
  作者：Carolin Braun、Martin Nieger、Stefan Bräse、Laurel L. Schafer

  DOI：10.1002/cctc.201900416

  日期：2019.11.7

  By using planar chiral [2.2]paracyclophane‐containing N,O‐chelating ligands for tantalum‐catalyzed hydroaminoalkylation, one of the most versatile catalytic systems for this reaction to date was obtained. Convenient Csp3−Csp3 bond formation of amines with terminal and internal alkenes was enabled by the same in situ synthesized catalytic system of [2.2]paracyclophane‐based pyridonates and Ta(CH2TMS)3Cl2

  通过使用平面手性[2.2]对环环烷含N，O螯合的配体进行钽催化的氢氨基烷基化反应，获得了迄今为止该反应最通用的催化体系之一。胺与末端和内部烯烃的便捷C sp3 -C sp3键形成是通过相同的原位合成的[2.2]对环环烷基吡啶酸酯和Ta（CH 2 TMS）3 Cl 2催化体系实现的，该结果也显示了非常有希望的结果。ñ含杂环。
• Radical Transfer Hydroamination with Aminated Cyclohexadienes Using Polarity Reversal Catalysis:  Scope and Limitations
  作者：Joyram Guin、Christian Mück-Lichtenfeld、Stefan Grimme、Armido Studer

  DOI：10.1021/ja0692581

  日期：2007.4.1

  The synthesis of various new 1-aminated-2,5-cyclohexadienes is described. These reagents can be used in radical transfer hydroaminations of unactivated and electron-rich double bonds. With thiols as polarity reversal catalysts good yields are obtained. The radical hydroamination occurs with good to excellent anti-Markovnikov selectivity. Many functional groups such as alcohols, silyl ethers, phosphonates

  描述了各种新的 1-胺化-2,5-环己二烯的合成。这些试剂可用于未活化和富电子双键的自由基转移加氢胺化。使用硫醇作为极性反转催化剂可获得良好的产率。自由基加氢胺化以良好至极好的抗马尔可夫尼科夫选择性发生。许多官能团如醇、甲硅烷基醚、膦酸酯、芳基溴化物、酰亚胺、酰胺以及酸性质子在反应条件下是可以耐受的。DFT 计算提供了对甲硅烷基、烷基和氨基取代的环己二烯基的芳构化以生成相应的 C-、Si-和 N-中心自由基的见解。
• Reductive Cyclopropanations Catalyzed by Dinuclear Nickel Complexes
  作者：You-Yun Zhou、Christopher Uyeda

  DOI：10.1002/anie.201511271

  日期：2016.2.24

  Dinuclear Ni complexes supported by naphthyridine‐diimine (NDI) ligands catalyze the reductive cyclopropanation of alkenes with CH2Cl2 as the methylene source. The use of mild terminal reductants (Zn or Et2Zn) confers significant functional‐group tolerance, and the catalyst accommodates structurally and electronically diverse alkenes. Mononickel catalysts bearing related N chelates afford comparatively

  萘啶二亚胺（NDI）配体支持的双核Ni络合物以CH 2 Cl 2为亚甲基源催化烯烃的还原环丙烷化。使用温和的末端还原剂（Zn或Et 2 Zn）可赋予显着的官能团耐受性，并且该催化剂可容纳结构和电子形式多样的烯烃。带有相关N螯合物的单镍催化剂提供相对较低的环丙烷收率（≤20％）。这些结果构成了从氧化的亚甲基前体进入催化卡宾转化的进入。
• Asymmetric Alkyl−Alkyl Cross-Couplings of Unactivated Secondary Alkyl Electrophiles: Stereoconvergent Suzuki Reactions of Racemic Acylated Halohydrins
  作者：Nathan A. Owston、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/ja105924f

  日期：2010.9.1

  A method for asymmetric alkyl-alkyl Suzuki reactions of unactivated secondary alkyl electrophiles, specifically, cross-couplings of racemic acylated halohydrins with alkylborane reagents, has been developed. A range of protected bromohydrins, as well as a protected chlorohydrin and a homologated bromohydrin, are coupled in good ee by a catalyst derived from commercially available components.

  已开发出一种用于未活化仲烷基亲电试剂的不对称烷基-烷基 Suzuki 反应的方法，特别是外消旋酰化卤代醇与烷基硼烷试剂的交叉偶联。一系列受保护的溴醇，以及受保护的氯醇和同系溴醇，通过衍生自市售组分的催化剂以良好的 ee 偶联。
• One-pot sequential cross-metathesis/hydride reduction: highly stereoselective synthesis of primary (E)-allylic alcohols from terminal olefins
  作者：Tapas Paul、Gopal Sirasani、Rodrigo B. Andrade

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.03.132

  日期：2008.5

  Several di- and trisubstituted primary (E)-allylic alcohols have been prepared from the corresponding terminal olefins in a highly stereoselective manner (>20:1 E/Z) by sequencing olefin cross-metathesis (CM) with hydride reduction (DIBAL-H) in good yields utilizing only commercially available reagents in a one-pot fashion. The method is a reliable alternative to the direct CM of terminal olefins with

  通过以氢化物还原法对烯烃交叉复分解（CM）进行测序（DIBAL-H），从相应的末端烯烃以高度立体选择性的方式（> 20：1 E / Z）制备了几种二和三取代的伯（E）烯丙基醇。）仅使用一锅法仅使用市售试剂即可获得高收率）。该方法是端烯与烯丙醇直接CM的可靠替代方法，后者并不总是立体选择性的，而是高度依赖底物的。