(E)-pent-3-en-1-ol tert-butyldimethylsilyl ether | 325706-76-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-pent-3-en-1-ol tert-butyldimethylsilyl ether
• 英文别名: (E)-tert-butyldimethyl(pent-3-en-1-yloxy)silane；(E)-tert-butyl(hex-4-en-1-yloxy)dimethylsilane；tert-butyl-dimethyl-[(E)-pent-3-enoxy]silane
• CAS: 325706-76-1
• 化学式: C₁₁H₂₄OSi
• 分子量: 200.396
• InChiKey: TTZBWXDAJLYFTO-BQYQJAHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.97
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-pent-3-en-1-ol tert-butyldimethylsilyl ether 在 草酰氯 、 四丁基氟化铵 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydride 、 二甲基亚砜 、 氢化奎尼定 1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚 、 三乙胺 、 锌 作用下， 生成 (4S,6R,7R)-6,7-di-O-isopropylidene-4-(4-methoxybenzyloxy)oct-1-yne
  参考文献：
  名称：

  20（-deoxybryostatins）的C（17）–C（27）片段的合成

  摘要：

  描述了20-脱氧溴他汀类药物的C（17）-C（27）片段的合成，其中关键步骤是钯（0）催化的三丁基烯醇锡与乙烯基溴的偶联。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)01697-x
• 作为产物：
  描述：

  methyl (E)-pent-3-enoate 在 咪唑 、 二异丁基氢化铝 作用下， 生成 (E)-pent-3-en-1-ol tert-butyldimethylsilyl ether
  参考文献：
  名称：

  20（-deoxybryostatins）的C（17）–C（27）片段的合成

  摘要：

  描述了20-脱氧溴他汀类药物的C（17）-C（27）片段的合成，其中关键步骤是钯（0）催化的三丁基烯醇锡与乙烯基溴的偶联。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)01697-x

文献信息

• Reductive Cyclopropanations Catalyzed by Dinuclear Nickel Complexes
  作者：You-Yun Zhou、Christopher Uyeda

  DOI：10.1002/anie.201511271

  日期：2016.2.24

  Dinuclear Ni complexes supported by naphthyridine‐diimine (NDI) ligands catalyze the reductive cyclopropanation of alkenes with CH2Cl2 as the methylene source. The use of mild terminal reductants (Zn or Et2Zn) confers significant functional‐group tolerance, and the catalyst accommodates structurally and electronically diverse alkenes. Mononickel catalysts bearing related N chelates afford comparatively

  萘啶二亚胺（NDI）配体支持的双核Ni络合物以CH 2 Cl 2为亚甲基源催化烯烃的还原环丙烷化。使用温和的末端还原剂（Zn或Et 2 Zn）可赋予显着的官能团耐受性，并且该催化剂可容纳结构和电子形式多样的烯烃。带有相关N螯合物的单镍催化剂提供相对较低的环丙烷收率（≤20％）。这些结果构成了从氧化的亚甲基前体进入催化卡宾转化的进入。
• An Agostic Iridium Pincer Complex as a Highly Efficient and Selective Catalyst for Monoisomerization of 1‐Alkenes to <i>trans</i> ‐2‐Alkenes
  作者：Yulei Wang、Chuan Qin、Xiangqing Jia、Xuebing Leng、Zheng Huang

  DOI：10.1002/anie.201611007

  日期：2017.2

  between the Ir and two σ C−H bonds from a tBu substituent, has been prepared. This complex exhibits exceptionally high activity and excellent regio‐ and stereoselectivity for monoisomerization of 1‐alkenes to trans‐2‐alkenes with wide functional‐group tolerance. Reactions can be performed in neat reactant on a more than 100 gram scale using 0.005 mol % catalyst loadings with turnover numbers up to 19000.

  制备了一种独特的Ir络合物（tBu NC C P）Ir，其中吡啶-膦钳夹为唯一配体，其特征在于Ir与来自t Bu取代基的两个σC-H键之间具有双重原子相互作用。该复合物具有极高的活性，并具有极好的区域和立体选择性，可将1烯烃单异构化为反式-2-烯烃，且具有宽泛的官能团耐受性。可以使用0.005 mol％的催化剂负载量（周转数高达19000）在超过100克的纯净反应物中进行反应。
• Terminal alkene monoisomerization catalysts and methods
  申请人：San Diego State University Research Foundation

  公开号：US09708236B2

  公开（公告）日：2017-07-18

  The invention provides novel catalysts and methods of using catalysts for controlling the position of a double bond and cis/trans-selectivity in isomerization of terminal alkenes to their 2-isomers. Catalysts such as (pentamethylcyclopentadienyl)Ru formulas 1 and 3 having a bifunctional phosphine can be used in the methods. A catalyst loading of 1 mol % of formulas 1+3 can be employed for the production of (E)-2-alkenes at 40-70° C.; lower temperatures can be used with higher catalyst loading. Acetonitrile-free catalysts can be used at lower loadings, room temperature, and in less than a day to accomplish the same results as catalysts 1+3. The novel catalyst systems minimize thermodynamic equilibration of alkene isomers, so that the trans-2-alkenes of both non-functionalized and functionalized alkenes can be generated.

  该发明提供了新型催化剂和使用催化剂的方法，用于控制双键的位置以及顺式/反式选择性，在将末端烯烃异构化为它们的2-异构体过程中。这些催化剂，比如（五甲基环戊二烯基）钌配方1和3，具有双功能膦基，可用于这些方法。配方1+3的1摩尔%的催化剂负载可用于在40-70°C下生产（E）-2-烯烃；较高的催化剂负载可以使用更低的温度。无乙腈催化剂可以在较低的负载、室温和不到一天的时间内完成与配方1+3相同的结果。这种新型催化系统最小化了烯烃异构体的热力学平衡，因此可以生成非官能化和官能化烯烃的反式-2-烯烃。
• Dynamic π-Bonding of Imidazolyl Substituent in a Formally 16-Electron Cp*Ru(κ²-<i>P</i>,<i>N</i>)⁺ Catalyst Allows Dramatic Rate Increases in (<i>E</i>)-Selective Monoisomerization of Alkenes
  作者：Erik R. Paulson、Curtis E. Moore、Arnold L. Rheingold、David P. Pullman、Ryan W. Sindewald、Andrew L. Cooksy、Douglas B. Grotjahn

  DOI：10.1021/acscatal.8b04345

  日期：2019.8.2

  in κ2-P,N coordination. For the first time, we show direct experimental evidence that the PN ligand has accepted a proton from the substrate by characterizing the intermediate Cp*Ru[η3-allyl][κ1-P)P–N+H], which highlights the essential role of the bifunctional ligand in promoting rapid and selective alkene isomerizations. Moreover, kinetic studies and computations reveal the role of alkene binding in

  烯烃异构化可以是一种原子经济的方法，可用于生成范围广泛的用于合成的烯烃中间体，但是完全平衡的二取代内部烯烃的混合物通常包含大量的位置异构体和几何异构体（E和Z）。用于烯烃异构化的大多数经典催化剂体系都难以动力学控制位置异构或E / Z异构。我们报告了配位不饱和，形式为16电子的Cp * Ru催化剂5，它可促进线性1-烯烃同时向其内部类似物进行区域和立体选择性异构化，从而提供（E）-2-烯烃大于95％。由于无腈催化剂5比以前发表的含腈类似物2 + 2a快400倍以上，因此在15分钟至4小时内完成5个完全环境温度反应的0.1-0.5摩尔％非常合理的负载量。的UV-vis，NMR，和计算研究描绘κ上膦作为hemilabile，四-电子给体的咪唑基片段2 - P，Ñ协调。对于第一次，我们显示直接的实验证据表明，PN配体已经通过表征中间的Cp *茹[η接受从基板的质子3 -烯丙基] [κ 1 - P）PN+
• Catalyst versus Substrate Control of Forming (<i>E</i>)-2-Alkenes from 1-Alkenes Using Bifunctional Ruthenium Catalysts
  作者：Erik R. Paulson、Esteban Delgado、Andrew L. Cooksy、Douglas B. Grotjahn

  DOI：10.1021/acs.oprd.8b00315

  日期：2018.12.21

  Here we examine in detail two catalysts for their ability to selectively convert 1-alkenes to (E)-2-alkenes while limiting overisomerization to 3- or 4-alkenes. Catalysts 1 and 3 are composed of the cations CpRu(κ2-PN)(CH3CN)+ and Cp*Ru(κ2-PN)+, respectively (where PN is a bifunctional phosphine ligand), and the anion PF6–. Kinetic modeling of the reactions of six substrates with 1 and 3 generated

  在这里，我们详细研究了两种催化剂，它们能够选择性地将1-烯烃转化为（E）-2-烯烃，同时将过分异构化限制为3-或4-烯烃。催化剂1和3是由阳离子CPRU（κ的2 -PN）（CH 3 CN）+ 1和Cp *茹（κ 2 -PN）+，分别为（其中，PN是双功能膦配体），和阴离子PF 6 –。六种底物与1和3的反应动力学模型生成第一和第二阶速率常数k 1和k 2（以及k3表示用于1-烯烃的转化反应的速率（适用时）ë）-2-烯（ķ 1），（ê）-2-烯烃至（Ë）-3-烯（ķ 2），和很快。所述ķ 1：ķ 2个比率计算以产生用于朝向与每个基底monoisomerization各催化剂选择性的量度。具有六个基板的1的k 1：k 2值在32到132范围内。3的k 1：k 2值在3个范围内它们对底物的依赖性更大，除5-hexen-2-one（k 1：k 2值仅为4.7）外，所有底物的依赖性都在192到62