tert-butyldimethyl(pentyloxy)silane | 144363-01-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyldimethyl(pentyloxy)silane
• 英文别名: tertbutyldimethyl(pentyloxy)silane；(1,1-dimethylethyl)dimethyl(pentyloxy)silane；1-Pentanol, DMTBS；tert-butyl-dimethyl-pentoxysilane
• CAS: 144363-01-9
• 化学式: C₁₁H₂₆OSi
• 分子量: 202.412
• InChiKey: JZZUDMZDKGREBV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  194.6±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.802±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1117;1107;1107

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldimethyl(pentyloxy)silane 在 1,11-bis(3-methyl-3H-imidazolium-1-yl)-3,6,9-trioxaundecane di(methanesulfonate) 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.25h， 以94%的产率得到戊醇
  参考文献：
  名称：

  使用阳离子型离子液体作为催化剂对叔丁基二甲基甲硅烷基（TBDMS）醚进行温和，有效和选择性的脱保护

  摘要：

  使用阳离子性离子液体[tetraEG（mim）2 ] [OMs] 2作为均相催化剂，在酚类TBDMS醚存在下对烷基TBDMS醚进行选择性脱保护，在甲醇中，在环境温度下显示出显着的催化活性，从而以优异的收率生产了相应的醇。发现即使在存在其他敏感的有机官能团例如醛，甲氧基和乙酸酯的情况下，本发明对环境无害的催化体系也非常方便，快速，高收率和清洁的用于烷基甲硅烷基醚的选择性脱甲硅烷基化的方法。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.07.108
• 作为产物：
  描述：

  tert-butylpent-4-enyloxydimethylsilane 在 乙醇 、 (^BQ‑NC^OP)IrHCl 、 sodium t-butanolate 作用下， 反应 0.5h， 以83%的产率得到tert-butyldimethyl(pentyloxy)silane
  参考文献：
  名称：

  NCP钳形铱配合物催化乙醇转移氢化烯烃：范围和机制

  摘要：

  描述了使用乙醇作为氢源实现未活化烯烃的转移氢化 (TH) 的第一种通用催化方法。已经开发出一种新的 NCP 型钳形铱络合物 (BQ-NCOP)IrHCl，其含有刚性苯并喹啉主链，可有效、温和地将未活化的 CC 多键与乙醇进行 TH，形成乙酸乙酯作为唯一的副产品。各种烯烃，包括多取代的烷基烯烃、芳基烯烃和杂原子取代的烯烃，以及含 O 或 N 的杂芳烃和内部炔烃，都是合适的底物。重要的是，(BQ-NCOP)Ir/EtOH 系统在反应性官能团（如酮和羧酸）存在下对烯烃氢化表现出高化学选择性。此外，与 C2D5OD 的反应为氘标记化合物提供了一条便捷的途径。详细的动力学和机理研究表明，单取代烯烃（如 1-辛烯、苯乙烯）和多取代烯烃（如环辛烯 (COE)）表现出基本的机理差异。乙醇的 OH 基团在苯乙烯反应中显示出正常的动力学同位素效应 (KIE)，但在 COE 的情况下显示出显着的反向 KIE。对

  DOI：

  10.1021/jacs.8b01038

文献信息

• Synthetic Versatility of Lipases: Application for Si–O Bond Formation and Cleavage
  作者：Patrícia Brondani、Mateus Mittersteiner、Morgana Voigt、Bruna Klinkowski、Dilamara Riva Scharf、Paulo de Jesus

  DOI：10.1055/s-0037-1610281

  日期：2019.1

  Abstract Several commercially available lipases were examined in a study on O–Si bond formation and cleavage applying silicon-based protecting groups and alcohols or the corresponding silyl ethers. With regard to deprotection, from silyl ether to the corresponding alcohol, only the solvent and the lipase were necessary. The influence of the protecting group, the lipase source, and the substituent was

  摘要 在硅基保护基和醇或相应的甲硅烷基醚的O-Si键形成和裂解研究中，研究了几种可商购的脂肪酶。关于脱保护，从甲硅烷基醚到相应的醇，仅需要溶剂和脂肪酶。研究了保护基，脂肪酶源和取代基的影响，以优化结果。TMS部分可以在室温下于水性体系中反应24小时后除去（转化率最高可达99％，具体取决于底物和脂肪酶）。逆反应，即在保护醇的情况下，使用不同的甲硅烷基氯在己烷中进行。TMS，TES， 在硅基保护基和醇或相应的甲硅烷基醚的O-Si键形成和裂解研究中，研究了几种可商购的脂肪酶。关于脱保护，从甲硅烷基醚到相应的醇，仅需要溶剂和脂肪酶。研究了保护基，脂肪酶源和取代基的影响，以优化结果。TMS部分可以在室温下于水性体系中反应24小时后除去（转化率最高可达99％，具体取决于底物和脂肪酶）。逆反应，即在保护醇的情况下，使用不同的甲硅烷基氯在己烷中进行。TMS，TES，
• Iron-catalysed alkene hydrogenation and reductive cross-coupling using a bench-stable iron(ii) pre-catalyst
  作者：Dominik J. Frank、Léa Guiet、Alexander Käslin、Elliot Murphy、Stephen P. Thomas

  DOI：10.1039/c3ra44519d

  日期：——

  Operationally simple, iron-catalysed hydrogenation and reductive cross-coupling protocols have been developed using a bench-stable iron(II) pre-catalyst. The hydrogenation of 18 alkenes (50–99%) and reductive cross-coupling of vinyl halides with aryl- and alkyl Grignard reagents (8 examples, 18–99%) is reported using 3 mol% pre-catalyst and hydrogen as stoichiometric reductant (1–50 bar).

  使用台式稳定的铁（II）预催化剂已开发出操作简单，铁催化的加氢和还原性交叉偶联方案。据报道，使用3 mol％的前催化剂和氢气作为化学计量还原剂，18种烯烃的氢化（50–99％）和卤化乙烯与芳基和烷基格利雅试剂的还原交叉偶联（8个实例，18–99％）（ 1–50巴）。
• Rapid Assessment of Protecting-Group Stability by Using a Robustness Screen
  作者：Karl D. Collins、Andreas Rühling、Fabian Lied、Frank Glorius

  DOI：10.1002/chem.201304508

  日期：2014.3.24

  establish the stability of widely utilized silyl, acetal, and carbamate protecting groups to a given set of reaction conditions. Assessment of up to twelve protecting groups in a single experiment has been demonstrated. Evaluation of this protocol in two unrelated synthetic transformations suggests that this method can be used to select appropriate protecting groups in the design of synthetic routes.

  已经开发出一种实验上简单的方法来快速建立广泛使用的甲硅烷基，乙缩醛和氨基甲酸酯保护基在给定的一组反应条件下的稳定性。已经证明在一个实验中最多可以评估十二个保护基。在两个不相关的合成转化中对该方案的评估表明，该方法可用于在合成路线设计中选择合适的保护基。
• Single-Step Dual Functionalization: One-Pot Bromination-Cross-Dehydrogenative Esterification of Hydroxy Benzaldehydes with CCl3Br – A Comparison with Selectfluor
  作者：Ranadeep Talukdar

  DOI：10.1055/s-0037-1610717

  日期：2019.9

  Bromination of phenolic compounds without directly using molecular bromine possesses much importance. In this article an IrIII/CCl3Br-assisted single-step double functionalization of hydroxy benzaldehydes is reported. It involves simultaneous esterification of the aldehyde group and bromination of the aryl ring of phenolic aldehydes in one-pot. The reaction proceeds under mild conditions in the presence

  不直接使用分子溴对酚类化合物进行溴化具有重要意义。本文报道了 IrIII/CCl3Br 辅助的羟基苯甲醛单步双官能化。它涉及在一锅中同时进行醛基酯化和酚醛芳环的溴化。在 445 nm 蓝光 LED 光的存在下，反应在温和条件下进行，以中等至良好的产率获得高度官能化的溴羟基苯甲酸酯。相比之下，Selectfluor 作为氧化剂只产生非溴酚酸酯。
• B(C₆F₅)₃-Catalyzed Chemoselective Defunctionalization of Ether-Containing Primary Alkyl Tosylates with Hydrosilanes
  作者：Indranil Chatterjee、Digvijay Porwal、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/anie.201611813

  日期：2017.3.13

  cleavage promoted by B(C6F5)3 /Et3SiH proceeds preferentially with primary tosylates in the presence of primary and secondary silyl ethers and aryl ethers. This reactivity difference enables the chemoselective defunctionalization of several 1,n‐diols, and the efficiency of the new procedure is highlighted by the selective deoxygenation of the hydroxymethyl group of an orthogonally protected carbohydrate. Tosylates

  在伯和仲甲硅烷基醚和芳基醚的存在下，由B（C 6 F 5）3  / Et 3 SiH促进的催化C（sp 3）-O键裂解优先与伯甲苯磺酸盐一起进行。这种反应性的差异使几种1，n-二醇的化学选择性脱官能化，并且正交保护的碳水化合物的羟甲基选择性脱氧突出了新方法的效率。具有邻苯基的甲苯磺酸酯在邻氨基苯甲酸辅助下被裂解。