tert-butyl (2S,4R)-N-tert-butoxycarbonyl-4-(prop-2-enyl)pyroglutamate | 237421-54-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (2S,4R)-N-tert-butoxycarbonyl-4-(prop-2-enyl)pyroglutamate
• 英文别名: (2S,4S)-di-tert-butyl-4-allyl-5-oxopyrrolidin-1,2-dicarboxylate；(2S,4S)-di-tert-butyl 4-allyl-5-oxopyrrolidine-1,2-dicarboxylate；ditert-butyl (2S,4S)-5-oxo-4-prop-2-enylpyrrolidine-1,2-dicarboxylate
• CAS: 237421-54-4
• 化学式: C₁₇H₂₇NO₅
• 分子量: 325.405
• InChiKey: NTCJHQPBDPEAHW-RYUDHWBXSA-N

物化性质

• 沸点：
  422.7±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.085±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  72.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (2S,4R)-N-tert-butoxycarbonyl-4-(prop-2-enyl)pyroglutamate 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 copper(l) iodide 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 palladium 10% on activated carbon 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 benzotriazol-1-yloxyl-tris-(pyrrolidino)-phosphonium hexafluorophosphate 、 氢气 、 三乙基硼氢化锂 、 碳酸氢钠 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， -78.0~85.0 ℃ 、2.4 MPa 条件下， 反应 60.83h， 生成 群多普利
  参考文献：
  名称：

  ACE抑制剂群多普利的立体选择性合成

  摘要：

  实现了对映纯八氢吲哚结构单元的概念新颖和立体选择性合成，并将其转化为 ACE 抑制剂群多普利。关键步骤包括受保护的 l-焦谷氨酸衍生物的 α-烯丙基化、高度非对映选择性的 Hosomi-Sakurai 反应和 Ru 催化的 4,5-二烯丙基化脯氨酸的闭环复分解。这样，群多普利的合成以 25% 的总产率（12 步）有效实现。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1612306
• 作为产物：
  描述：

  Boc-L-谷氨酸-1-叔丁酯 在 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 三氟乙酸 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 tert-butyl (2S,4R)-N-tert-butoxycarbonyl-4-(prop-2-enyl)pyroglutamate
  参考文献：
  名称：

  Efficient and stereoselective synthesis of novel cis-4-substituted proline analogues

  摘要：

  A series of novel cis-4-substituted proline analogues were designed and synthesized. Highly stereoselective alkylations at the gamma-position of glutamic ester 2 were achieved, followed by reduction, mesylation, and cyclization to afford the title compounds 1 in good yields and high diastereoselectivity. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)02865-4

文献信息

• Design and Synthesis of Building Blocks for PPII-Helix Secondary-Structure Mimetics: A Stereoselective Entry to 4-Substituted 5-Vinylprolines
  作者：Slim Chiha、Arne Soicke、Matthias Barone、Matthias Müller、Judith Bruns、Robert Opitz、Jörg-Martin Neudörfl、Ronald Kühne、Hans-Günther Schmalz

  DOI：10.1002/ejoc.201701584

  日期：2018.1.31

  Starting from pyroglutamic acid, 4‐substituted‐5‐vinylprolines were stereoselectively prepared and used as building blocks for the synthesis of conformationally well‐defined diproline analogs, which are of interest as proline‐derived modules (ProMs) for the construction of PPII‐helix secondary‐structure mimetics acting as inhibitors of relevant protein‐protein interactions.

  从焦谷氨酸开始，立体选择性地制备了4-取代的5-乙烯基脯氨酸，并将其用作合成构象明确的二脯氨酸类似物的基础，这是脯氨酸衍生的模块（ProMs），可用于构建PPII-螺旋二级结构模拟物可作为相关蛋白质相互作用的抑制剂。
• Versatile synthesis of inhibitors of late enzymes in the bacterial pathway to lysine
  作者：Matthias Steger、Douglas W Young

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00403-2

  日期：1999.6

  Modification of our ‘ring switching’ reaction has allowed us to develop a versatile synthesis of potential inhibitors of the late enzymes in the bacterial pathway to lysine. The methodology is applicable to solid phase combinatorial synthesis.

  修饰我们的“环交换”反应使我们能够开发细菌途径赖氨酸中晚期酶潜在抑制剂的通用合成方法。该方法适用于固相组合合成。
• Stereoselective Synthesis of a Functionalized 2-Oxo-1-azabicyclo[5.3.0]alkane as a Potential Scaffold for Targeted Chemotherapy Strategies
  作者：Leonardo Manzoni、Carlo Scolastico、Antonio Bracci

  DOI：10.1055/s-2003-42400

  日期：——

  A stereoselective synthesis of functionalized 2-oxo-1-azabicyclo[5.3.0]alkane is presented. Key events of the synthetic sequence were the stereoselective propenylation of an N-acyliminium ion and a ring-closing metathesis reaction forming a 7-membered lactam.

  本文介绍了一种立体选择性合成功能化 2-oxo-1-azabicyclo[5.3.0]alkane 的方法。合成过程的关键步骤是 N-酰亚胺离子的立体选择性丙烯化反应和形成 7 元内酰胺的闭环偏合成反应。
• Efficient and stereoselective synthesis of novel cis-4-substituted proline analogues
  作者：Junyi Zhang、Wei Wang、Chiyi Xiong、Victor J. Hruby

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02865-4

  日期：2003.2

  A series of novel cis-4-substituted proline analogues were designed and synthesized. Highly stereoselective alkylations at the gamma-position of glutamic ester 2 were achieved, followed by reduction, mesylation, and cyclization to afford the title compounds 1 in good yields and high diastereoselectivity. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• A Stereoselective Synthesis of the ACE Inhibitor Trandolapril
  作者：Slim Chiha、Matthias Spilles、Jörg-Martin Neudörfl、Hans-Günther Schmalz

  DOI：10.1055/s-0037-1612306

  日期：2019.4

  conceptually novel and stereoselective synthesis of the enantiopure octahydroindole building block and its conversion into the ACE inhibitor trandolapril was achieved. Key steps include the α-allylation of a protected l -pyroglutamic acid derivative, a highly diastereoselective Hosomi–Sakurai reaction and a Ru-catalyzed ring-closing metathesis of a 4,5-diallylated proline. This way, the synthesis of trandolapril

  实现了对映纯八氢吲哚结构单元的概念新颖和立体选择性合成，并将其转化为 ACE 抑制剂群多普利。关键步骤包括受保护的 l-焦谷氨酸衍生物的 α-烯丙基化、高度非对映选择性的 Hosomi-Sakurai 反应和 Ru 催化的 4,5-二烯丙基化脯氨酸的闭环复分解。这样，群多普利的合成以 25% 的总产率（12 步）有效实现。