3-methylpent-1-en-4-yn-3-yl pivalate | 1365555-24-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-methylpent-1-en-4-yn-3-yl pivalate
• 英文别名: 3-Methylpent-1-en-4-yn-3-yl 2,2-dimethylpropanoate；3-methylpent-1-en-4-yn-3-yl 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 1365555-24-3
• 化学式: C₁₁H₁₆O₂
• 分子量: 180.247
• InChiKey: GOOJFRVTWKPLHK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methylpent-1-en-4-yn-3-yl pivalate 在 叔丁基过氧化氢 、 sodium tetrahydroborate 、 Wilkinson's catalyst 、 cerium(III) chloride 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 甲醇 、 癸烷 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 24.67h， 生成 1-methyl-5-phenoxymethyl-8-oxa-bicyclo[5.1.0]oct-4-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  铑催化的 3-酰氧基-1,4-烯炔和炔烃的分子内和分子间 [5 + 2] 环加成反应伴随 1,2-酰氧基迁移

  摘要：

  开发了一种新型的铑催化 [5 + 2] 环加成反应，用于合成具有多种功能的七元环。环的形成伴随着 1,2-酰氧基迁移事件。环加成的五碳和二碳组分分别是 3-酰氧基-1,4-烯炔 (ACE) 和炔烃。阳离子铑（I）催化剂对分子内环加成最有效，而只有中性铑（I）配合物才能促进分子间反应。在这两种情况下，缺电子的亚磷酸酯或膦配体通常可以提高环加成的效率。在分子内和分子间反应中研究了 ACE 和炔烃的范围。由此产生的七元环产物具有三个可以选择性功能化的双键。

  DOI：

  10.1021/ja2109097
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙酸 在 正丁基锂 、 氯化亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.33h， 生成 3-methylpent-1-en-4-yn-3-yl pivalate
  参考文献：
  名称：

  Effect of ester on rhodium-catalyzed intermolecular [5+2] cycloaddition of 3-acyloxy-1,4-enynes and alkynes

  摘要：

  我们系统地研究了不同酯对铑催化下3-酰氧基-1,4-烯炔与炔烃分子间[5+2]环加成反应及伴随的1,2-酰氧基迁移反应的影响。带有供电子取代基的苯甲酸酯底物显著加速了反应速率。现在，对于大多数末端炔烃，可以在更为实用的条件下进行这种环加成反应。

  DOI：

  10.1039/c3cc40634b

文献信息

• Rhodium‐Catalyzed Intramolecular [5+2] Cycloaddition of Inverted 3‐Acyloxy‐1,4‐enyne and Alkyne: Experimental and Theoretical Studies
  作者：Xiaoxun Li、Wangze Song、Xiaona Ke、Xiufang Xu、Peng Liu、K. N. Houk、Xian‐liang Zhao、Weiping Tang

  DOI：10.1002/chem.201601195

  日期：2016.5.17

  By switching the position of the alkene and alkyne, a new type of 3‐acyloxy‐1,4‐enyne (ACE) five‐carbon building block was developed for Rh‐catalyzed intramolecular [5+2] cycloaddition. An electron‐withdrawing acyl group on the alkyne termini of the ACE was essential for a regioselective 1,2‐acyloxy migration. This new method provided bicyclic [5.3.0]decatrienes that are different from previous methods

  通过切换烯烃和炔烃的位置，开发了一种新型的3酰氧基-1,4-炔烃（ACE）五碳结构单元，用于Rh催化的分子内[5 + 2]环加成反应。ACE炔烃末端的吸电子酰基对于区域选择性的1,2-酰氧基迁移至关重要。由于烯烃和酰氧基的位置，该新方法提供了与先前方法不同的双环[5.3.0]十碳杂环丁烯。对于这种新的[5 + 2]环加成反应，多种机理途径成为可能，并且已通过计算研究对其进行了研究。
• Rhodium-Catalyzed Intra- and Intermolecular [5 + 2] Cycloaddition of 3-Acyloxy-1,4-enyne and Alkyne with Concomitant 1,2-Acyloxy Migration
  作者：Xing-Zhong Shu、Xiaoxun Li、Dongxu Shu、Suyu Huang、Casi M. Schienebeck、Xin Zhou、Patrick J. Robichaux、Weiping Tang

  DOI：10.1021/ja2109097

  日期：2012.3.21

  type of rhodium-catalyzed [5 + 2] cycloaddition was developed for the synthesis of seven-membered rings with diverse functionalities. The ring formation was accompanied by a 1,2-acyloxy migration event. The five- and two-carbon components of the cycloaddition are 3-acyloxy-1,4-enynes (ACEs) and alkynes, respectively. Cationic rhodium(I) catalysts worked most efficiently for the intramolecular cycloaddition

  开发了一种新型的铑催化 [5 + 2] 环加成反应，用于合成具有多种功能的七元环。环的形成伴随着 1,2-酰氧基迁移事件。环加成的五碳和二碳组分分别是 3-酰氧基-1,4-烯炔 (ACE) 和炔烃。阳离子铑（I）催化剂对分子内环加成最有效，而只有中性铑（I）配合物才能促进分子间反应。在这两种情况下，缺电子的亚磷酸酯或膦配体通常可以提高环加成的效率。在分子内和分子间反应中研究了 ACE 和炔烃的范围。由此产生的七元环产物具有三个可以选择性功能化的双键。
• Effect of ester on rhodium-catalyzed intermolecular [5+2] cycloaddition of 3-acyloxy-1,4-enynes and alkynes
  作者：Casi M. Schienebeck、Patrick J. Robichaux、Xiaoxun Li、Lianqing Chen、Weiping Tang

  DOI：10.1039/c3cc40634b

  日期：——

  We systematically examined the effect of different esters on the rhodium-catalyzed intermolecular [5+2] cycloaddition of 3-acyloxy-1,4-enynes and alkynes with a concomitant 1,2-acyloxy migration. Significant rate acceleration was observed for benzoate substrates bearing an electron-donating substituent. The cycloaddition can now be conducted under much more practical conditions for most terminal alkynes.

  我们系统地研究了不同酯对铑催化下3-酰氧基-1,4-烯炔与炔烃分子间[5+2]环加成反应及伴随的1,2-酰氧基迁移反应的影响。带有供电子取代基的苯甲酸酯底物显著加速了反应速率。现在，对于大多数末端炔烃，可以在更为实用的条件下进行这种环加成反应。