(2R,3S)-5-(benzyloxy)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methylpentanal | 872369-17-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,3S)-5-(benzyloxy)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methylpentanal
• 英文别名: (2R,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methyl-5-phenylmethoxypentanal
• CAS: 872369-17-0
• 化学式: C₁₉H₃₂O₃Si
• 分子量: 336.547
• InChiKey: DDHCWKDTEPVJNH-WMZOPIPTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.82
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S)-5-(benzyloxy)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methylpentanal 在 2,6-二甲基吡啶 、 lithium hydroxide 、 Proton Sponge 、 双氧水 、 三正丁基氢锡 、 二甲基氯化铝 、 N,N'-羰基二咪唑 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 75.0h， 生成 [(3S,4R,5S,6R,7S)-3,5-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-7-methoxy-4,6-dimethyl-octyloxymethyl]-benzene
  参考文献：
  名称：

  细胞毒性大环内酯FD-891及其非天然（Z）-C12异构体的总合成和生物学特性。

  摘要：

  描述了天然存在的细胞毒性大环内酯FD-891及其非天然（Z）-C12异构体的总立体选择性合成。以不对称的羟醛和烯丙基化反应为关键步骤，立体选择性地制备了主碳链的三个片段。然后通过使用两个Julia-Kocienski烯烃连接三个片段和进行Yamaguchi反应以封闭大内酯环来组装该分子。对于这两种大环内酯类药物，已经确定了一些特定的生物学特性（细胞毒性，与微管蛋白的结合）。C12-C13烯键的E构型似乎是确定细胞毒性的重要特征，但后者的确切生物学机制仍有待进一步研究。

  DOI：

  10.1002/chem.200700342
• 作为产物：
  描述：

  (R)-4-benzyl-3-[(2R,3S)-5-(benzyloxy)-3-hydroxy-2-methylpentanoyl]-2-oxazolidinone 在 2,6-二甲基吡啶 、 锂硼氢 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 (2R,3S)-5-(benzyloxy)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methylpentanal
  参考文献：
  名称：

  28,29-二-表位芳烯酰胺A，29-表位-芳烯酰胺A和28-表位-芳烯酰胺A的总合成

  摘要：

  该通讯描述了芳酰胺A的立体化学类似物的合成，芳胺A是一种19员细胞毒性二肽，从海洋细菌菌株Salinispora arenicola的发酵液中分离出来。关键步骤是非对映选择性醛醇缩合反应，Mitsunobu反应和HATU介导的大内酰胺化。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.09.018

文献信息

• Total Synthesis and Stereochemical Assignment of (−)-Ushikulide A
  作者：Barry M. Trost、Brendan M. O’Boyle、Daniel Hund

  DOI：10.1021/ja906056v

  日期：2009.10.21

  We report the determination of the full stereostructure of (-)-ushikulide A (1), a spiroketal containing macrolide by total synthesis. Ushikulide A (1) was isolated from a culture broth of Streptomyces sp. IUK-102 and exhibits potent immunosuppressant activity (IC(50) = 70 nM). To embark upon an ushikulide A synthesis, a tentative assignment was made based on analogy to cytovaricin (2), a related macrolide

  我们报告了 (-)-ushikulide A (1) 的完整立体结构的测定，这是一种通过全合成含有大环内酯的螺旋缩酮。Ushikulide A (1) 是从 Streptomyces sp. 的培养液中分离出来的。IUK-102 并表现出有效的免疫抑制活性 (IC(50) = 70 nM)。为了着手进行 ushikulide A 合成，基于与 cytovaricin (2) 的类比进行了初步分配，这是一种从 Streptomyces diastatochromogenes 培养物中分离出来的相关大环内酯，其完整结构以前是通过合成和 X 射线晶体学确定的。这份报告描述了几个关键步骤的研究，即由双核锌 ProPhenol 络合物催化的直接醛醇反应，金属催化的 spiroketalization，以及应用前所未有的简单饱和醛与丙炔酸甲酯的不对称炔化反应来制备用于 Marshall-Tamaru 炔丙基化的亲核伙伴。这些研究最终实现了
• Synthesis of fully functionalized aglycone of lycoperdinoside A and B
  作者：Balla Chandrasekhar、Sudhakar Athe、P. Purushotham Reddy、Subhash Ghosh

  DOI：10.1039/c4ob01716a

  日期：——

  Synthesis of fully functionalized aglycone of lycoperdinoside A and B is achieved via Pd-catalyzed Stille–Migita cross coupling and Evans syn- and anti aldol reactions as key steps.

  通过Pd催化的Stille-Migita交叉偶联和Evans syn-和anti-aldol反应作为关键步骤，成功合成了蕈球苷A和B的全功能缺糖苷基。
• Synthesis and structure–activity relationship study of FD-891: importance of the side chain and C8–C9 epoxide for cytotoxic activity against cancer cells
  作者：Tomohiro Itagaki、Ayano Kawamata、Miho Takeuchi、Keisuke Hamada、Yoshiharu Iwabuchi、Tadashi Eguchi、Fumitaka Kudo、Takeo Usui、Naoki Kanoh

  DOI：10.1038/ja.2015.148

  日期：2016.4

  Unified synthesis of FD-891 analogs and their structure-activity relationship are described. By using stereoselective allylation/crotylation and Evans aldol chemistry, six side-chain fragments having different length and terminus were synthesized. These fragments were coupled with a macrolactone fragment, improved synthesis of which was also developed here, to generate FD-891 and five truncated analogs

  描述了FD-891类似物的统一合成及其构效关系。通过使用立体选择性烯丙基化/丁酰化和Evans aldol化学，合成了六个具有不同长度和末端的侧链片段。这些片段与大内酯片段偶联，在此也开发了大内酯片段的合成方法，以生成FD-891和五个截短的类似物。测试了这些合成化合物以及从基因破坏的链霉菌链霉菌突变体的发酵中获得的三种类似物的体外抗HeLa细胞的细胞毒活性。结果，发现C8-C9环氧化物和侧链末端的共存对于细胞毒性活性至关重要。
• Studies toward the total synthesis of tedanolide: stereoselective synthesis of the C(8)–C(17) segment
  作者：Vijay Kumar Nyavanandi、Srinivas Nanduri、R. Vasu Dev、Andra Naidu、Javed Iqbal

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.06.173

  日期：2006.9

  The stereoselective synthesis of the C(8)–C(17) sub-unit (−)-5 of tedanolide (1), which involves iterative Evans aldol reactions as the key steps, is described.

  描述了泰坦内酯（1）的C（8）–C（17）亚基（-）- 5的立体选择性合成，其中涉及迭代的Evans aldol反应作为关键步骤。
• Synthetic studies toward the marine metabolite prorocentin-4: synthesis of the C1–C23 fragment
  作者：Praveen AnkiReddy、Sandeep AnkiReddy、Sabitha Gowravaram

  DOI：10.1039/c8ob00388b

  日期：——

  A synthetic study of the construction of the C1–C23 fragment of prorocentin-4, a novel linear polyketide, is described. The synthetic highlights include the acid catalyzed epoxide opening, Gilman reaction, Pd(OH)2 catalyzed transformation of a primary propargylic alcohol into an aldehyde, Oxa-Michael cyclization, and Horner–Wadsworth–Emmons (HWE) olefination reaction as key steps.

  描述了一种新型线性聚酮化合物prorocentin-4的C1-C23片段构建的综合研究。合成亮点包括酸催化的环氧化物开环，Gilman反应，Pd（OH）2催化的伯炔丙醇向醛的转化，Oxa-Michael环化以及Horner-Wadsworth-Emmons（HWE）烯化反应作为关键步骤。