dimethyl 2-(2-oxo-2-phenyl-ethyl)malonate | 170648-79-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: dimethyl 2-(2-oxo-2-phenyl-ethyl)malonate
• 英文别名: dimethyl 2-(2-oxo-2-phenylethyl)-malonate；dimethyl 2-(2-oxo-2-phenylethyl)malonate；dimethyl (2-oxo-2-phenylethyl)malonate；dimethyl 2-phenacylmalonate；Phenacylmalonsaeure-dimethylester；Dimethyl 2-phenacylpropanedioate
• CAS: 170648-79-0
• 化学式: C₁₃H₁₄O₅
• 分子量: 250.251
• InChiKey: AZRNTAFPHSAULU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  76 °C
• 沸点：
  164 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  1.186±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(2-oxo-2-phenyl-ethyl)malonate 在 lithium bromide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 3-苯基丙酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Nimgirawath,S. et al., Australian Journal of Chemistry, 1976, vol. 29, p. 339 - 356

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 2-(2-(2-(tert-butoxycarbonyl)-hydrazono)-2-phenylethyl)malonate 在 三氟化硼乙醚 、 水 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以83%的产率得到dimethyl 2-(2-oxo-2-phenyl-ethyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  将丙二酸酯加成到由 α-溴和 α-氯腙原位生成的偶氮烯烃中

  摘要：

  完成了丙二酸酯与由α-溴-和α-氯腙原位生成的偶氮烯烃的迈克尔加成。具有不同官能团的脂肪族和芳香族底物都可以接受。发现使用强碱（氢化钠）产生偶氮烯烃和丙二酸去质子化对于成功偶联是必不可少的。所获得的 β-腙烷基丙二酸酯的合成潜力通过其顺利转化为五元和六元N-杂环、官能化酰肼、2-(2-氧代-2-芳基乙基)丙二酸酯和 2-芳基乙基丙二酸酯来证明。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2021.153414

文献信息

• Ti/Pd Bimetallic Systems for the Efficient Allylation of Carbonyl Compounds and Homocoupling Reactions
  作者：Alba Millán、Araceli G. Campaña、Btissam Bazdi、Delia Miguel、Luis Álvarez de Cienfuegos、Antonio M. Echavarren、Juan M. Cuerva

  DOI：10.1002/chem.201003315

  日期：2011.3.28

  The allylation, crotylation and prenylation of aldehydes and ketones with stable and easily handled allylic carbonates is promoted by a Ti/Pd catalytic system. This Ti/Pd bimetallic system is especially convenient for the allylation of ketones, which are infrequent substrates in other related protocols, and can be carried out intramolecularly to yield five‐ and six‐membered cyclic products with good

  Ti / Pd催化体系可促进醛和酮与稳定且易于处理的烯丙基碳酸酯的烯丙基化，丁酰化和烯丙基化。这种Ti / Pd双金属体系特别适合于酮的烯丙基化，酮是其他相关规程中不常见的底物，并且可以在分子内进行生产，从而产生具有良好立体选择性的五元和六元环状产物。此外，Ti / Pd介导的还原反应和Würtz型二聚反应可以很容易地从碳酸烯丙酯和羧酸酯中进行。
• Vinyl Dihydropyrans and Dihydrooxazines: Cyclizations of Catalytic Ruthenium Carbenes Derived from Alkynals and Alkynones
  作者：Fermín Cambeiro、Susana López、Jesús A. Varela、Carlos Saá

  DOI：10.1002/anie.201400675

  日期：2014.6.2

  A novel synthesis of 2‐vinyldihydropyrans and dihydro‐1,4‐oxazines (morpholine derivatives) from alkynals and alkynones has been developed. The cyclizations require a mild generation of catalytic ruthenium carbenes from terminal alkynes and (trimethylsilyl)diazomethane followed by trapping with carbonyl nucleophiles. Mechanistic aspects of the new cyclizations are discussed.

  已经开发了由炔烃和炔酮合成2-乙烯基二氢吡喃和二氢-1,4-恶嗪（吗啉衍生物）的新方法。环化需要从末端炔烃和（三甲基甲硅烷基）重氮甲烷中轻度生成催化钌碳烯，然后用羰基亲核试剂捕集。讨论了新环化的机械方面。
• Cooperative Titanocene and Phosphine Catalysis: Accelerated C–X Activation for the Generation of Reactive Organometallics
  作者：Lauren M. Fleury、Andrew D. Kosal、James T. Masters、Brandon L. Ashfeld

  DOI：10.1021/jo301726v

  日期：2013.1.18

  transmetalation approach toward the generation of Grignard and organozinc reagents mediated by a titanocene catalyst. This method enables the metalation of functionalized substrates without loss of functional group compatibility. Allyl zinc reagents and allyl, vinyl, and alkyl Grignard reagents were generated in situ and used in the addition to carbonyl substrates to provide the corresponding carbinols in yields

  本文介绍的研究描述了一种通过钛茂催化剂介导的格氏试剂和有机锌试剂的还原性过渡金属化方法。该方法能够在不损失官能团相容性的情况下金属化官能化的基材。烯丙基锌试剂和烯丙基，乙烯基和烷基格氏试剂原位生成，并用于加成羰基底物，以提供相应的甲醇，收率高达99％。研究发现，膦配体可有效地促进还原性金属转移反应，从而在低至−40°C的温度下实现C–X键的金属化。在手性二胺和氨基醇的存在下进行反应导致醛的对映选择性烯丙基化。
• TBAI/TBHP-Promoted Generation of Malonyl Radicals: Oxidative Coupling with Styrenes Leads to γ-Keto Diesters
  作者：Soumyadeep Roy Chowdhury、Injamam Ul Hoque、Soumitra Maity

  DOI：10.1002/asia.201800992

  日期：2018.10.4

  A metal‐free protocol for oxidative coupling of malonic esters with styrenes to form γ‐keto diesters has been developed. Key to the success of this process is the generation of malonyl radicals from unfunctionalized malonic esters under organo‐catalysis conditions with TBAI and TBHP. This process tolerates both terminal and internal olefins with diverse malonic esters. It provides a new green metal‐free

  已开发出一种无金属的方案，用于丙二酸酯与苯乙烯的氧化偶合以形成γ-酮二酯。该工艺成功的关键是在有机催化条件下，利用TBAI和TBHP，由未官能化的丙二酸酯生成丙二酰基。该方法耐受各种丙二酸酯的末端和内部烯烃。它提供了一种新的绿色无金属替代品，可替代传统的金属介导的方法来生成丙二酸基自由基，并通过γ-酮二酯在此生成丙二酸自由基。
• Ketones and Aldehydes as <i>O</i>-Nucleophiles in Iridium-Catalyzed Intramolecular Asymmetric Allylic Substitution Reaction
  作者：Ye Wang、Wen-Yun Zhang、Shu-Li You

  DOI：10.1021/jacs.8b13182

  日期：2019.2.13

  Ketones and aldehydes are employed as enol O-nucleophiles in an iridium-catalyzed asymmetric allylic substitution reaction. The reaction proceeds well in the presence of a well-defined chiral iridium complex under mild conditions. A series of chiral 2 H-1,4-oxazine skeletons can be obtained in up to 94% yield with 99% ee. The utility of this novel method has been demonstrated by its implementation

  酮和醛在铱催化的不对称烯丙基取代反应中用作烯醇 O-亲核试剂。在温和条件下，在明确定义的手性铱配合物的存在下，反应进行得很好。可以以高达 94% 的产率和 99% 的 ee 获得一系列手性 2 H-1,4-恶嗪骨架。这种新方法的实用性已通过其在 (+)-chelonin A 的第一次对映选择性合成中的实施得到证明。