methyl 5-oxo-7-(trimethylsilyl)hept-6-ynoate | 90132-06-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 5-oxo-7-(trimethylsilyl)hept-6-ynoate
• 英文别名: 6-Heptynoic acid, 5-oxo-7-(trimethylsilyl)-, methyl ester；methyl 5-oxo-7-trimethylsilylhept-6-ynoate
• CAS: 90132-06-2
• 化学式: C₁₁H₁₈O₃Si
• 分子量: 226.348
• InChiKey: NMHHELNAFKWZHN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  276.1±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.985±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.78
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 5-oxo-7-(trimethylsilyl)hept-6-ynoate 在 四(三苯基膦)钯 咪唑 、 甲醇 、 Sodium tetraborate decahydrate 、 copper(l) iodide 、 四丁基氟化铵 、 potassium carbonate 、 正丁胺 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 27.17h， 生成 白三烯B4
  参考文献：
  名称：

  Use of biological catalysts for the preparation of chiral molecules. 8. Preparation of propargylic alcohols. Application in the total synthesis of leukotriene B4

  摘要：

  Leukotriene B4 (LTB4) (1) was synthesized from two chiral propargylic alcohols 2 and 3 obtained by enantioselective enzymatic hydrolysis and enantiogenic microbial reduction, respectively. Condensation of these two synthons using a rapid and reproducible method not involving a Wittig reaction led to a compound with identical biological activity to that of natural LTB4.

  DOI：

  10.1021/jo00037a044
• 作为产物：
  描述：

  4-氯甲酰基丁酸甲酯 、 二(三甲基甲硅烷基)乙炔 在 aluminum (III) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.67h， 以54%的产率得到methyl 5-oxo-7-(trimethylsilyl)hept-6-ynoate
  参考文献：
  名称：

  脂氧素 B4 的立体控制全合成及其作为神经炎症促溶解脂质介质的生物活性。

  摘要：

  报道了两种类二十烷酸脂氧素 B4 (LXB4) 的立体控制、高效和模块化合成。一种方法的特点是立体选择性还原，然后是不对称环氧化序列，以设置邻位二醇立构中心。二烯通过一锅维蒂希烯化和碱介导​​的环氧化物开环级联安装。另一种方法通过不对称二羟基化反应安装二醇，然后进行霍纳-沃兹沃斯-埃蒙斯烯化，得到常见的二烯中间体。最后，Sonogashira 偶联和炔烃氢化硅烷化/原脱甲硅烷基化方案仅需 10 个步骤即可获得 LXB4，总产率为 25%。 LXB4 首次通过光谱进行了全面表征，其结构如之前报道的那样得到确认。我们已经证明，合成的 LXB4 在细胞神经保护模型中表现出与商业来源相似的生物活性。该合成路线可用于合成大量 LXB4、合成新的类似物以及用于受体和途径表征的化学探针。

  DOI：

  10.1002/chem.202200360

文献信息

• Acyl radical cyclizations in synthesis. Part 1. Substituent effects on the mode and efficiency of cyclization of 6-heptenoyl radicals
  作者：David Crich、Fortt M. Simon

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89534-x

  日期：1989.1

  The separate, and combined, influences of ether, silyl ether and cyclic ketal groups at positions 3 and 5 on the mode and efficiency of 6-heptenoyl radical cyclizations have been studied with a view to the eventual synthesis of 1α,25-dihydroxyvitamin D3.

  为了最终合成1α，25-二羟基维生素D 3，研究了3位和5位的醚，甲硅烷基醚和环状缩酮基对6庚烯基自由基环化的方式和效率的单独影响和综合影响。。
• [EN] THERAPEUTIC COMPOUNDS<br/>[FR] COMPOSÉS THÉRAPEUTIQUES
  申请人：RESOLVYX PHARMACEUTICALS INC

  公开号：WO2010039531A1

  公开（公告）日：2010-04-08

  The invention relates to novel resolvin compounds and pharmaceutical preparations thereof. The invention further relates to methods of treatment using the novel resolvin compounds of the invention.

  这项发明涉及新型resolvin化合物及其制药制剂。该发明还涉及使用该发明的新型resolvin化合物进行治疗的方法。
• Total Synthesis and Biological Activity of the Arachidonic Acid Metabolite Hemiketal E₂
  作者：Robert E. Boer、Juan Antonio Giménez-Bastida、Olivier Boutaud、Somnath Jana、Claus Schneider、Gary A. Sulikowski

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01578

  日期：2018.7.6

  The total synthesis of hemiketal E2 (HKE2) has been accomplished using a gold(I)-mediated cycloisomerization followed by oxidation of the enol ether product to introduce a unique keto-hemiketal, the core structure of HKE2. Synthetic hemiketal E2 reproduced biosynthetically derived HKE2 in the inhibition of human platelet aggregation.

  半缩酮 E 2 (HKE 2 ) 的全合成已使用金 (I) 介导的环异构化，然后氧化烯醇醚产物以引入独特的酮基半缩酮，即 HKE 2的核心结构。合成的半缩酮 E 2在抑制人血小板聚集方面再现了生物合成衍生的 HKE 2 。
• A short stereocontrolled synthesis of leukotriene B4
  作者：Denis Chemin、Gérard Linstrumelle

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88516-1

  日期：1992.1

  A short convergent total synthesis of LTB41 is accomplished by an efficient palladium-catalyzed coupling reaction of two easily accessible chiral synthons 3 and 4.

  LTB 4 1的短时会聚全合成是通过两个易于接近的手性合成子3和4的有效钯催化偶联反应完成的。
• Enantioselective Total Synthesis of (−)-Chlorothricolide via the Tandem Inter- and Intramolecular Diels−Alder Reaction of a Hexaenoate Intermediate
  作者：William R. Roush、Richard J. Sciotti

  DOI：10.1021/ja980611f

  日期：1998.8.1

  An enantioselective total synthesis of (−)-chlorothricolide (1) has been completed via a route involving the tandem inter- and intramolecular Diels−Alder (IMDA) reaction of hexaenoate 19 and the chiral dienophile (R)-12. This reaction, which establishes seven asymmetric centers in a single operation, is feasible only by virtue of the high diastereofacial and exo selectivity of dienophile 12. The C(9)-trimethylsilyl

  已经通过涉及六烯酸酯 19 和手性亲二烯体 (R)-12 的串联分子间和分子内 Diels-Alder (IMDA) 反应的路线完成了 (-)-氯三菌内酯 (1) 的对映选择性全合成。该反应在一次操作中建立了七个不对称中心，仅凭借亲二烯体 12 的高非对映面和外向选择性才可行。 19 的 C(9)-三甲基甲硅烷基空间定向基团也通过控制立体化学而发挥关键作用导致下半部分八氢化萘单元的 IMDA 反应过程。从已知的乙炔酮 33 开始，通过 10 步序列以 32% 的总收率制备了己烯酸酯 19。关键步骤包括使用高山硼烷（高达 94% ee）不对称还原 33，