methyl (5R)-5-hydroxy-7-(trimethylsilyl)hept-6-ynoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (5R)-5-hydroxy-7-(trimethylsilyl)hept-6-ynoate
• 英文别名: (R)-5-hydroxy-7-trimethylsilylhept-6-ynoic acid methyl ester；methyl (5R)-5-hydroxy-7-trimethylsilylhept-6-ynoate
• 化学式: C₁₁H₂₀O₃Si
• 分子量: 228.363
• InChiKey: AVVDAAYSROSUMF-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.57
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (5R)-5-hydroxy-7-(trimethylsilyl)hept-6-ynoate 在 potassium fluoride 、 水 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以90%的产率得到(+)-(5R)-methyl 5-hydroxy-6-heptynoate
  参考文献：
  名称：

  Structure elucidation of hypocreolide A by enantioselective total synthesis

  摘要：

  壬烯酚内酯 hypocreolide A 是从升麻菌 Hypocrea lactea 的培养滤液中分离出来的。它对各种受试真菌和细菌具有中等程度的抗菌活性。由于最初无法确定该化合物的相对或绝对立体化学结构，因此开发了一种立体化学灵活的全合成方法。利用过渡金属催化的不对称反应，以高对映选择性和高产率形成了两个立体中心。虽然试图通过闭环烯烃偏析来构建十元内酯的结果令人失望，但交叉偏析和大内酯化相结合的方法在九个步骤中就得到了标题化合物，总收率为 12%。

  DOI：

  10.1039/c001794a
• 作为产物：
  描述：

  methyl 5-oxo-7-(trimethylsilyl)hept-6-ynoate 在 [RhCl2(p-cymene)]2 、 (1S,2S)-(+)-N-对甲苯磺酰基-1,2-二苯基乙二胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 异丙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以97%的产率得到methyl (5R)-5-hydroxy-7-(trimethylsilyl)hept-6-ynoate
  参考文献：
  名称：

  Structure elucidation of hypocreolide A by enantioselective total synthesis

  摘要：

  壬烯酚内酯 hypocreolide A 是从升麻菌 Hypocrea lactea 的培养滤液中分离出来的。它对各种受试真菌和细菌具有中等程度的抗菌活性。由于最初无法确定该化合物的相对或绝对立体化学结构，因此开发了一种立体化学灵活的全合成方法。利用过渡金属催化的不对称反应，以高对映选择性和高产率形成了两个立体中心。虽然试图通过闭环烯烃偏析来构建十元内酯的结果令人失望，但交叉偏析和大内酯化相结合的方法在九个步骤中就得到了标题化合物，总收率为 12%。

  DOI：

  10.1039/c001794a

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of (−)-Chlorothricolide via the Tandem Inter- and Intramolecular Diels−Alder Reaction of a Hexaenoate Intermediate
  作者：William R. Roush、Richard J. Sciotti

  DOI：10.1021/ja980611f

  日期：1998.8.1

  An enantioselective total synthesis of (−)-chlorothricolide (1) has been completed via a route involving the tandem inter- and intramolecular Diels−Alder (IMDA) reaction of hexaenoate 19 and the chiral dienophile (R)-12. This reaction, which establishes seven asymmetric centers in a single operation, is feasible only by virtue of the high diastereofacial and exo selectivity of dienophile 12. The C(9)-trimethylsilyl

  已经通过涉及六烯酸酯 19 和手性亲二烯体 (R)-12 的串联分子间和分子内 Diels-Alder (IMDA) 反应的路线完成了 (-)-氯三菌内酯 (1) 的对映选择性全合成。该反应在一次操作中建立了七个不对称中心，仅凭借亲二烯体 12 的高非对映面和外向选择性才可行。 19 的 C(9)-三甲基甲硅烷基空间定向基团也通过控制立体化学而发挥关键作用导致下半部分八氢化萘单元的 IMDA 反应过程。从已知的乙炔酮 33 开始，通过 10 步序列以 32% 的总收率制备了己烯酸酯 19。关键步骤包括使用高山硼烷（高达 94% ee）不对称还原 33，
• Stereospecific Synthesis of β³-Amino Acid Derivatives from Propargylic Alcohols: Efficient Solution-Phase Synthesis of Oligopeptides without Coupling Agents
  作者：Andrea Temperini、Raffaella Terlizzi、Lorenzo Testaferri、Marcello Tiecco

  DOI：10.1002/chem.200900701

  日期：2009.8.10

  A stereospecific synthesis of β3‐amino acids has been accomplished starting from readily available and enantioenriched propargylic alcohols. This conversion can be effected in only three steps by selenium‐mediated organic transformations of the carbon–carbon triple bond. This method is especially attractive because the reactive Se‐phenyl selenocarboxylate intermediates can be trapped with the amine

  β3-氨基酸的立体定向合成已经从容易获得的和对映体富集的炔丙醇开始。通过硒介导的碳-碳三键有机转化，这种转化只需三个步骤即可实现。这种方法特别有吸引力，因为反应性硒基羧酸硒苯基酯中间体可以被氨基酸衍生物的胺官能团捕获。通过这种策略，N 末端的链伸长已经受到影响。在不使用偶联剂的情况下，N-去保护和与其他硒-苯基硒代羧酸盐中间体的重复同源化产生了 β-和混合 α/β-寡肽。
• Catalytic asymmetric synthesis of Leukotriene B4
  作者：Pengfei Yang、Jiangchun Zhong、Kaijie Ji、Jingwei Yin、Shuoning Li、Siyuan Wei、Yun Zhou、Lifeng Wang、Min Wang、Qinghua Bian

  DOI：10.1016/j.tetasy.2017.09.013

  日期：2017.11

  Leukotriene B-4 1 was prepared from two chiral synthons 8 and 14. The chiral secondary alcohols of 8 and 14 were constructed by BINOL/Ti(OiPr)(4) catalyzed enantioselective alkynylzinc addition to aldehydes. (C) 2017 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Structure elucidation of hypocreolide A by enantioselective total synthesis
  作者：Katharina Götz、Johannes C. Liermann、Eckhard Thines、Heidrun Anke、Till Opatz

  DOI：10.1039/c001794a

  日期：——

  The nonenolide hypocreolide A was isolated from culture filtrates of the ascomycete Hypocrea lactea. It exhibits moderate antimicrobial activity against various tested fungi and bacteria. Since neither the relative nor the absolute stereochemistry of the compound could be initially assigned, a stereochemically flexible total synthesis was developed. The two stereogenic centers were formed in high enantioselectivity and yield using transition metal catalyzed asymmetric reactions. While attempts to construct the ten-membered lactone in a ring-closing olefin metathesis gave disappointing results, a combination of cross metathesis and macrolactonization provided the title compound in nine steps and 12% overall yield.

  壬烯酚内酯 hypocreolide A 是从升麻菌 Hypocrea lactea 的培养滤液中分离出来的。它对各种受试真菌和细菌具有中等程度的抗菌活性。由于最初无法确定该化合物的相对或绝对立体化学结构，因此开发了一种立体化学灵活的全合成方法。利用过渡金属催化的不对称反应，以高对映选择性和高产率形成了两个立体中心。虽然试图通过闭环烯烃偏析来构建十元内酯的结果令人失望，但交叉偏析和大内酯化相结合的方法在九个步骤中就得到了标题化合物，总收率为 12%。