1,6-dihydroazulene | 63320-32-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 1,6-dihydroazulene
• 英文别名: Azulene, 1,6-dihydro-
• CAS: 63320-32-1
• 化学式: C₁₀H₁₀
• 分子量: 130.189
• InChiKey: APIFYWUZMLOAPJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  280.1±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,6-dihydroazulene 在 potassium tert-butylate 、 trityl tetrafluoroborate 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 22.5h， 生成 dimethyl azulene-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  形成，表征和螺一些反应[环丁烷-1,1'--1' ħ -azulenium]离子

  摘要：

  1，6-二氢氮杂丙烯直接环丁基化得到螺碳氢化合物6，将其与摩尔等当量的三苯甲基盐进行氢化提取，得到标题阳离子4。得到其六氟磷酸盐，为晶体。氘代乙腈中的阳离子4在0°C下稳定；然而，它在高温下经历了环丁烷环的膨胀，得到2，3-三亚甲基-1H-az鎓阳离子7。另一方面，用过量的三苯甲基盐处理6得到1-（4,4,4，-三苯基丁烯）-1H--离子（11）。阳离子4与吡咯烷反应，在其七元环碳上得到加合物，在反应条件下，该碳逐渐在2位重排成加合物。还描述了后者加合物与乙炔二羧酸二甲酯的环加成。与三元环同系物相比，阳离子4表现出独特的化学行为。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00740-1
• 作为产物：
  描述：

  奥苷菊环 在 氨 、 sodium 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 以93%的产率得到1,6-dihydroazulene
  参考文献：
  名称：

  1,1-乙烯-1 H-氮鎓离子及其烷基取代的衍生物：合成，表征及其一些反应

  摘要：

  1,1-乙烯-1H-四氟硼酸azulenium（1b）及其烷基取代的衍生物6-叔丁基（1c）和4-异丙基-3,8-二甲基（1d），是从它们各自的天青烯开始合成的：一个三步的步骤，包括还原，环丙烷化和氢化物提取反应。通过低温NMR光谱对在-20℃的氘代乙腈中生成的阳离子1b及其6-叔丁基衍生物1c进行表征。另一方面，阳离子1d被分离为稍微不稳定的绿黄色晶体。溶液中的阳离子1b在高温下经历了环丙烷环的膨胀，1 c和1 d刚分解。发现所有阳离子都易于与亲核试剂反应，从而在其环丙烷亚甲基碳原子上提供热力学控制的稳定加成产物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00280-x

文献信息

• Synthesis, Stability, and X-Ray Crystallographic Structure Analysis of Spiro[1H-azulenium-1,1′-cycloalkane] Ions
  作者：Mitsunori Oda、Aya Fukuta (née Sakamoto)、Takanori Kajioka、Takuya Uchiyama、Hitoshi Kainuma、Ryuta Miyatake、Shigeyasu Kuroda

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00964-9

  日期：2000.12

  subsequent hydride abstraction with a trityl salt gave spiro[1H-azulenium-1,1′-cyclopentane and -1,1′-cyclohexane] ions (3 and 4). On the other hand, spiro[1H-azulenium-1,1′-cycloheptane] ion (5) was synthesized from 1-acetylcyclohepta-1,3,5-triene by a sequence involving the Mukaiyama aldol reaction, the Nazarov cyclization, the Shapiro reaction, and hydride abstraction. These cations showed greater

  1，6-二氢杂氮烯直接环烷基化，然后用三苯甲基盐提取氢化物，得到螺[1 H -azulenium-1,1'-环戊烷和-1,1'-环己烷]离子（3和4）。另一方面，由1-乙酰基环庚-1,3,5-三烯通过涉及Mukaiyama aldol反应，Nazarov环化的序列合成了螺[1 H -azulenium-1,1'-cycloheptane]离子（5）， Shapiro反应和氢化物提取。这些阳离子显示出比三元和四元环同系物更大的动力学稳定性。他们的p K R+值与已知的二取代的对位阳离子相比要大得多，并且处于1位碳原子数的顺序，这表明除π共轭和σ共轭作用外，螺烷基的诱导作用。 ，控制热力学稳定性。还描述了这些阳离子的X射线晶体结构分析。
• Generation, Characterization and Some Reactions of 1,1-Ethylene-1<i>H</i>-azulenium Ion
  作者：Mitsunori Oda、Takanori Kajioka、Tetsuo Okujima、Shunji Itoh、Noboru Morita、Ryuta Miyatake、Shigeyasu Kuroda

  DOI：10.1246/cl.1997.1011

  日期：1997.10

  The title carbocation, generated from 1,1-ethylene-1,6-dihydroazulene and trityl tetrafluoroborate in deuterated acetonitrile at −20 °C, was characterized by means of low temperature NMR spectroscopy, and was found to undergo expansion of the cyclopropane ring at elevated temperature and to react with nucleophiles to give the addition products at the cyclopropane methylene carbon.

  标题碳正离子由 1,1-乙烯-1,6-二氢菘烯和四氟硼酸三苯甲基酯在 -20 °C 的氘化乙腈中生成，通过低温 NMR 光谱表征，发现在升高温度并与亲核试剂反应以在环丙烷亚甲基碳上产生加成产物。
• Synthesis and reactions of 1,1-trimethylene-1 H -azulenium ion
  作者：Mitsunori Oda、Aya Sakamoto、Ryuta Miyatake、Shigeyasu Kuroda

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01273-8

  日期：1998.8

  Direct cyclobutylation of 1,6-dihydroazulene gave the spiro hydrocarbon 6, which was subjected to hydride abstraction to lead to the title cation 4. Its hexafluorophosphate salt was isolated as crystals. The cation 4 showed distinctive chemical behavior compared with its three-membered ring homolog. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Synthesis and stability of 1,1-tetramethylene- and 1,1-pentamethylene-1H-azulenium ions
  作者：Mitsunori Oda、Aya Sakamoto、Takuya Uchiyama、Takanori Kajioka、Ryuta Miyatake、Shigeyasu Kuroda

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00581-x

  日期：1999.4

  Direct cycloalkylation of 1,6-dihydroazulene and subsequent hydride abstraction with trityl salt gave the title cations 3 and 4. These cations showed greater kinetic stability than the three- and four-membered ring homologs, and their pK(R+) values indicated greater thermodynamic stability compared with the known disubstituted tropylium cations. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• HOFFMANN, R. W.;RIEMANN, A.;MAYER, B., CHEM. BER., 1985, 118, N 6, 2493-2513
  作者：HOFFMANN, R. W.、RIEMANN, A.、MAYER, B.

  DOI：——

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