benzo[a]azulene | 246-02-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: benzo[a]azulene
• 英文别名: benz[a]azulene
• CAS: 246-02-6
• 化学式: C₁₄H₁₀
• 分子量: 178.233
• InChiKey: BMZTYILRNHCUBV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  397.5±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)
• 熔点：
  225 °C (decomp)(Solv: ligroine (8032-32-4))

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzo[a]azulene 反应 3.0h， 以95%的产率得到菲
  参考文献：
  名称：

  苯并[a] az和环庚[b]吲哚中的-萘型重排

  摘要：

  苯并[ a ] azulene的快速真空热解（FVP）得到菲和2-乙炔基联苯。环庚[ b ]吲哚的FVP类似地产生菲啶和2-氰基联苯。通过2-乙炔基联苯和2-异氰基联苯的FVP证明了反应的可逆性。观察到的所有反应都符合氮杂-萘重排的正二十碳烯-亚乙烯基的机理，而排除了其他提出的机理。

  DOI：

  10.1002/chem.201603389
• 作为产物：
  描述：

  奥苷菊环 在 3,6-二-2-吡啶基-1,2,4,5-四嗪 、 methyloxirane 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 benzo[a]azulene
  参考文献：
  名称：

  苯并苯中添加苯并

  摘要：

  标题反应得到狄尔斯-阿尔德加合物4b，10-乙炔联苯[a] azulene（4），而类似的反应涉及5,6-二氯azulene，得到（4）的6,7-和7,8-二氯衍生物。 。用3，6-二（吡啶-2-基）-s-四嗪处理（4）得到苯并[a]]。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)82112-8

文献信息

• The addition of benzocyclobutenylidene to benzene
  作者：Margaret A. O'Leary、Geoffrey W. Richardson、Dieter Wege

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97702-6

  日期：1981.1

  trans-10-methyl-9a, 10-dihydrobenz[α]azulene 3, respectively. A mechanism involving initially the addition of the carbene benzocyclobutenylidene, or its 2-Me derivative, to the benzene ring is postulated. A proposed intermediate in the reaction, spiro [benzocyclobutene 1,7' cyclohepta-1',3',5'-triene] 12 has been synthesised, and shown to give rise to 4 under the reaction conditions. The rate of rearrangement

  苯并环丁烯酮甲苯磺酸and和2-甲基苯并环丁酮甲苯磺酸the的钠盐在苯中的热分解分别得到9a，10-二氢苯并[α] azulene 4和反式-10-甲基-9a ，10-二氢苯并[α] azulene 3。推测最初涉及将卡宾苯并环丁烯基或其2- Me衍生物加至苯环的机理。反应中所建议的中间体螺[苯并环丁烯1,7'环庚-1'，3'，5'-三烯] 12已合成，显示在反应条件下可生成4。测量了12→4的重排速率，并确定了活化能：Ea＝ 125.9±0.8KJmol -1，A ＝ 1.38×10 14 sec -1。重排的机理必须涉及12的苯并环丁烯部分的开环以产生邻二甲苯中间体，该中间体被假定具有相当大的双自由基特性。在71.8°时，此开环速度比母体苯并环丁烯分子的开环速度快2.7×10 6倍。还研究了2-（7'-环庚-1'，3'，5'三烯基）苯甲醛甲苯磺酰the的钠盐的分解，结果表明生成4a，10-二氢苯并[α]
• Synthesis of Benzo[<i>a</i>]heptalene
  作者：Jana Guspanová、Roger Knecht、Markus Laganà、Christophe Weymuth、Hans-Jürgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.19970800506

  日期：1997.8.11

  tetrahydrobenzo[a]heptalenes 23a-d (Scheme7 and 8). Reaction of 23a-d with 2 equiv. of triphenylmethylium tetrafluoroborate in boiling CHCl3, followed by treatment with Me3N in CH2Cl2, generated directly 2, unfortunately in a mixture with Ph3CH that could not be separated from 2 (Scheme 10 and 11). The second approach via dimethyl benzo[a]heptalene-6,7-dicarboxylate (30) (Scheme 12) that was gradually

  苯并[ a ]庚烷已通过两种不同的方法合成。第一个遵循的是通往六氢苯并[ a ]庚烯酮19a的途径，该途径已由Wenkert和Kim（Scheme）进行了描述。实际上，图19A与它的混合物，得到双键移位异构体19b中。将该混合物还原成相应的仲醇26a / 26b并消除H 2 O，得到四氢苯并[ a ]庚烷23a-d的混合物（方案7和8）。23a-d与2当量的反应。在沸腾的CHCl 3中加入四氟硼酸三苯基甲基钾盐，然后在CH 2 Cl 2中用Me 3 N处理，直接生成2，不幸的是在无法与2分离的Ph 3 CH混合物中（方案10和11）。通过苯并[ a ]庚二烯-6,7-二羧酸二甲酯（30）（方案12）的第二种方法逐渐转化为相应的甲醛37和43（方案14），在130℃下用威尔金森催化剂[RhCl（PPh 3）3 ]在甲苯中处理后，将两者平滑脱羰，最终得到纯的2，为不稳定的橙色粘性油。讨论了2的UV
• Rhodium(II)-catalysed cyclisation of diazoketones derived from biphenyl; a new route to benz[a]azulenes and related systems
  作者：Helmut Duddeck、Michael Kennedy、M. Anthony McKervey、Fiona M. Twohig

  DOI：10.1039/c39880001586

  日期：——

  Cyclisation of 2-diazoacetylbiphenyl with rhodium(II) acetate or mandelate yields the unstable benz[a]azulen-10(9aH)-one from which benz[a]azulene can be obtained by lithium aluminium hydride reduction; similar reactions with the related diazoketones (2)–(5) yield stable benzobicyclotrienones in high yield.

  2- diazoacetylbiphenyl与铑的环化（II）乙酸盐或扁桃酸盐的产率不稳定苯并[一个]薁10（9A ħ） -酮从其中苯并[一个]甘菊环可以通过氢化铝锂还原而获得; 与相关的重氮酮（2）–（5）相似的反应可稳定地产生高产量的苯并双环三烯酮。
• A New Method for the Synthesis of Nonsymmetrically Substituted Bis(azulen-1-yl) Ketones
  作者：Rolf Sigrist、Hans-Jürgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.201000032

  日期：——

  The 1‐(3‐methylazulen‐1‐yl)alkan‐1‐ones, when oxidized with excess 2,3‐dichloro‐5,6‐dicyano‐1,4‐benzoquinone (=4,5‐dichloro‐3,6‐dioxocyclohexa‐1,4‐diene‐1,2‐dicarbonitrile; DDQ) in aqueous acetone in the presence of 1‐(3‐demethylazulen‐1‐yl)alkan‐1‐ones, form the corresponding unsymmetrically substituted bis(3‐acylazulen‐1‐yl)methanones in good to excellent yields (Schemes 4, 5, 7, and 10). Intermediates

  1-（3-甲基azulen-1-基）烷烃-1-酮被过量的2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌（= 4,5-二氯-3,6氧化）时在1-（3-demethylazulen-1-yl）alkan-1-one存在下的丙酮水溶液中的-dioxocyclohexa-1,4-diene-1,2-dicarbonitrile; DDQ）形成相应的不对称取代的bis（3-酰基la烯-1-基）甲烷酮，收率良好至优异（方案4、5、7和10）。中间体是相应的二取代甲烷衍生物，由自由基和自由基阳离子重组形成（方案6）。1-（3-甲基azulen-1-基）烷烃-1-酮也可以与a烯本身，苯并[ a ] az烯或1,3-二甲氧基苯氧化偶联（方案9-11）。
• Benzo[<i>a</i>]azulenediones and 10,10′-Bibenzo[<i>a</i>]azulene
  作者：Rolf Sigrist、Hans-Jürgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.201400079

  日期：2014.8

  The oxidation of benzo[a]azulene (4) with commercial MnO2 in dioxane/H2O leads to a number of products in low yield (Table 1). Treatment of 4 with ‘mild’ MnO2 (MnO2/C) in dioxane/5% H2O results in the formation of 10,10′‐bibenzo[a]azulene (18) in yields of up to 59% of isolated and purified material. Compound 18 exhibits atropisomerism and can be separated by HPLC on a Chiralcel column at room temperature

  用市售MnO 2在二恶烷/ H 2 O中氧化苯并[ a ] azulene（4）导致许多产品收率低（表1）。在二恶烷/ 5％H 2 O中用“温和”的MnO 2（MnO 2 / C）处理4会形成10,10'-联苯并[ a ]]（18），产率高达分离出的59％和纯净的材料。化合物18表现出阻转异构性，可以在室温下在Chiralcel色谱柱上通过HPLC分离成稳定的对映体（图）。