pregnadiene | 22953-07-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: pregnadiene
• 英文别名: (17Z)-3β-hydroxypregna-5,17(20)-diene；(17Z)-pregna-5,17(20)-dien-3β-ol；(Z)-3-hydroxy-5,17(20)-pregnadiene；17-(Z)-ethylidene-3β-hydroxy-5-androstene；(3S,8S,9S,10R,13S,14S,Z)-17-ethylidene-10,13-dimethyl-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-ol；(Z)-3β-hydroxy-pregna-5,17(20)-diene；(Z)-3β-hydroxy-5,17(20)-pregnadiene；(3β,17Z)-pregna-5,17(20)-dien-3-ol；(Z)-pregna-3,17-dien-3β-ol；(Z)-pregna-5,17(20)-dien-3β-ol；(Z)-pregna-5,17(20)-dien-3beta-ol；(3S,8S,9S,10R,13S,14S,17Z)-17-ethylidene-10,13-dimethyl-1,2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-3-ol
• CAS: 22953-07-7
• 化学式: C₂₁H₃₂O
• 分子量: 300.484
• InChiKey: PCCYSJPJAOIFIV-KQSRYBGTSA-N

物化性质

• 熔点：
  118-120 °C(Solv: hexane (110-54-3); ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  414.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pregnadiene 在 叔丁基过氧化氢 、 platinum(IV) oxide 、 sodium hypochlorite 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 platinum on carbon 、 氢气 、 二氯乙基铝 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 异丙醇 、 甲苯 为溶剂， -10.0~20.0 ℃ 、172.37 kPa 条件下， 反应 96.25h， 生成 3Α-羟基-7-氧代-5Β-胆烷酸
  参考文献：
  名称：

  [EN] METHODS FOR PREPARATION OF BILE ACIDS AND DERIVATIVES THEREOF
  [FR] PROCÉDÉS DE PRÉPARATION D'ACIDES BILIAIRES ET DE LEURS DÉRIVÉS

  摘要：

  本申请涉及一种制备化合物I的方法或其药学上可接受的盐、溶剂化合物或氨基酸结合物的方法，其中R1为H、α-OH、β-OH或氧基团。

  公开号：

  WO2017019524A1
• 作为产物：
  描述：

  孕烯醇酮醋酸酯 在 咪唑 、 氢氧化钾 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四丁基氟化铵 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 56.42h， 生成 pregnadiene
  参考文献：
  名称：

  （22R，23R，24S）-3β-羟基-5-烯-22,23-二羟基-24-甲基胆甾烷的立体选择性合成：由16-脱氢孕烯醇酮乙酸酯形成的油菜素内酯中间体。

  摘要：

  描述了一种由易得的乙酸16-脱氢孕烯醇酮醋酸酯（16-DPA）高产率合成重要醛1的新方法。醛1被转化为三[ 24 ] ，涉及油菜素内酯侧链中所有四个手性中心的立体选择性生成。该合成的重要特征是通过使用三种不同催化剂的烯反应以及在乙氧基醛20上的区域选择性维蒂希反应进行的乙酸14的立体定向生成。从三醇24到油菜素内酯的转化是已知的，因此这构成了油菜素内酯的正式全合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86968-4

文献信息

• Synthesis and structural confirmation of calibagenin and saxosterol
  作者：Bunta Watanabe、Katsunori Makino、Masaharu Mizutani、Hikaru Takaya

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132194

  日期：2021.7

  Calibagenin and saxosterol are cholesterol-based plant steroids isolated from Calibanus hookerii and Narthecium ossifragum, respectively. To date, the configurations of their 16- and 22-hydroxy groups have not yet been determined. In this study, all the four 16,22-stereoisomers were chemically synthesized. The 1H and 13C NMR spectra were fully assigned using 2D NMR techniques, and the structures were

  Calibagenin 和 Saxosterol 是分别从Calibanus hookerii和Narthecium ossifragum 中分离出来的基于胆固醇的植物类固醇。迄今为止，尚未确定其 16-和 22-羟基的构型。在这项研究中，所有四种 16,22-立体异构体都是化学合成的。的1 H和13 C NMR光谱使用2D NMR技术完全分配，并测定明确使用X射线晶体结构。产物 NMR 谱中的 H-18 和 H-22 信号可用于确定 16-和 22-羟基的构型。核磁共振的比较，[α] D, 以及四种异构体与天然 calibagenin 和 Saxosterol 的 mp 数据证实，前者和后者的 16- 和 22- 羟基的构型分别与 16β,22 S和 16β,22 R相同。
• Steroids as Molecular Photonic Wires. <i>Z </i>→ <i>E</i> Olefin Photoisomerization by Intramolecular Triplet−Triplet Energy Transfer with and without Intervening Olefinic Gates¹
  作者：Larry D. Timberlake、Harry Morrison

  DOI：10.1021/ja9808595

  日期：1999.4.1

  3β-((dimethylphenylsilyl)oxy)-17-(Z)-ethylidene-6-methylene-5α-androstane (3a), and 3α-((dimethylphenylsilyl)oxy)-17-(Z)-ethylidene-6-methylene-5α-androstane (3b) have been prepared. The triplet−triplet excited-state energy transfer (TTET) that occurs from the C3 aryl “donor” group to the C17 ethylidene “acceptor” has been studied in detail at 10 mM steroid concentration. Irradiation with 266 nm light results

  类固醇 3β-((二甲基苯基甲硅烷基)氧基)-17-(Z)-亚乙基-5α-雄甾烷 (1), 3β-((二甲基苯基甲硅烷基)氧基)-17-(Z)-亚乙基-5-雄甾烷 (2), 3β-((二甲基苯基甲硅烷基)氧基)-17-(Z)-亚乙基-6-亚甲基-5α-雄甾烷(3a)和3α-((二甲基苯基甲硅烷基)氧基)-17-(Z)-亚乙基-6-亚甲基- 5α-雄甾烷 (3b) 已制备。已经在 10 mM 类固醇浓度下详细研究了从 C3 芳基“供体”基团到 C17 亚乙基“受体”发生的三重态-三重态激发态能量转移 (TTET)。用 266 nm 光照射导致 C17 亚乙基的 Z → E 烯烃异构化，这是内部和内部 TTET 的结果。对于 1、2、3a 和 3b，ΦZ→E = 0.037、0.018、0.028 和 0.004。这些化合物和适当模型的详细动力学分析，添加和不添加烯烃猝灭剂，提供一组完整的速率常数，这些常数是相对于假定的
• Synthesis of OSW-1 analogs with modified side chains and their antitumor activities
  作者：Lehua Deng、Hao Wu、Biao Yu、Manrong Jiang、Jiarui Wu

  DOI：10.1016/j.bmcl.2004.03.081

  日期：2004.6

  Four analogs of OSW-1 (1-4) with modified side chains on the steroidal skeleton were synthesized following modification of our previous route for the total synthesis of OSW-1. Testing of the analogs against growth of tumor cells demonstrated that the 22-one function and the full length of the side chain of OSW-1 were not required for the antitumor action of OSW-1.

  在我们以前的总合成OSW-1路线的修改之后，合成了甾体骨架上具有修饰的侧链的OSW-1的四个类似物（1-4）。测试类似物抵抗肿瘤细胞的生长表明，OSW-1的抗肿瘤作用不需要22W功能和OSW-1侧链的全长。
• Process and intermediates for the synthesis of vitamin D.sub.3
  申请人：Hoffmann-La Roche Inc.

  公开号：US04310467A1

  公开（公告）日：1982-01-12

  The present disclosure is directed to a process and intermediates for the synthesis of Vitamin D.sub.3 metabolites such as 1,25-dihydroxycholecalciferol, 25-hydroxycholecalciferol and 24R,25-dihydroxycholecalciferol from 17-keto steroids via intermediates having the natural steroid configuration at the 20-position. These novel intermediates are prepared from 17-keto steroids by reaction with ethyltriphenylphosphonium halides followed by reaction with formaldehyde to form comounds having the natural steroid configuration at the 20-position and which are suitable substrates for the preparation of the aforementioned Vitamin D.sub.3 metabolites.

  本公开涉及一种从17-酮类固醇经过具有20-位点天然类固醇结构的中间体合成维生素D.sub.3代谢物，如1,25-二羟基胆钙化醇、25-羟基胆钙化醇和24R,25-二羟基胆钙化醇的过程和中间体。这些新颖的中间体通过与乙基三苯基磷卤化物反应，然后与甲醛反应，形成具有20-位点天然类固醇结构的化合物，适用于制备上述维生素D.sub.3代谢物。
• Studies on the oxidation of hydrazones with iodine and with phenylselenenyl bromide in the presence of strong organic bases; an improved procedure for the synthesis of vinyl iodides and phenyl-vinyl selenides
  作者：Derek H.R. Barton、George Bashiardes、Jean-Louis Fourrey

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85102-4

  日期：1988.1

  The oxidation of hydrazones by iodine in the presence of strong organic bases (guanidines) has been studied. Improved yields of vinyl iodides can be obtained by inverse addition using dry solvents and with a final heating period where appropriate. The reaction has been extended to various dihydrazones with interesting results.

  已经研究了在强有机碱（胍）存在下碘化对oxidation的氧化作用。可以通过使用干燥溶剂进行逆向添加并在适当的时候进行最终加热来提高碘乙烯的收率。该反应已扩展到各种二hydr，结果令人感兴趣。