(17Z)-3-β-p-tolylsulfonyloxypregna-5,17(20)-diene | 80115-47-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (17Z)-3-β-p-tolylsulfonyloxypregna-5,17(20)-diene
• 英文别名: 3β-p-toluenesulfonoxy-(Z)-pregna-5,17(20)-diene；(Z)-pregna-5,17(20)-dien-3β-yl toluene-p-sulfonate；3β-toluene-p-sulfonoxy-(Z)-pregna-5,17(20)-diene；(Z)-pregna-5,17(20)-dien-3β-ol p-toluenesulfonate；[(3S,8S,9S,10R,13S,14S,17Z)-17-ethylidene-10,13-dimethyl-1,2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-3-yl] 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 80115-47-5
• 化学式: C₂₈H₃₈O₃S
• 分子量: 454.674
• InChiKey: VVRISRGEDKGUGL-IRGOEHSOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (17Z)-3-β-p-tolylsulfonyloxypregna-5,17(20)-diene 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 三异丙氧基氯化钛 、 氢氧化钾 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 、 氢气 、 potassium acetate 、 barium carbonate 、 pyridinium chlorochromate 、 碘甲烷 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， -5.0~25.0 ℃ 、206.84 kPa 条件下， 反应 136.5h， 生成 22(R)-hydroxy-3α,5-cyclo-6β-methoxy-5α-cholane-23(Z)-ene
  参考文献：
  名称：

  （22R，23R，24S）-3β-羟基-5-烯-22,23-二羟基-24-甲基胆甾烷的立体选择性合成：由16-脱氢孕烯醇酮乙酸酯形成的油菜素内酯中间体。

  摘要：

  描述了一种由易得的乙酸16-脱氢孕烯醇酮醋酸酯（16-DPA）高产率合成重要醛1的新方法。醛1被转化为三[ 24 ] ，涉及油菜素内酯侧链中所有四个手性中心的立体选择性生成。该合成的重要特征是通过使用三种不同催化剂的烯反应以及在乙氧基醛20上的区域选择性维蒂希反应进行的乙酸14的立体定向生成。从三醇24到油菜素内酯的转化是已知的，因此这构成了油菜素内酯的正式全合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86968-4
• 作为产物：
  描述：

  孕烯醇酮醋酸酯 在 咪唑 、 氢氧化钾 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四丁基氟化铵 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 104.42h， 生成 (17Z)-3-β-p-tolylsulfonyloxypregna-5,17(20)-diene
  参考文献：
  名称：

  （22R，23R，24S）-3β-羟基-5-烯-22,23-二羟基-24-甲基胆甾烷的立体选择性合成：由16-脱氢孕烯醇酮乙酸酯形成的油菜素内酯中间体。

  摘要：

  描述了一种由易得的乙酸16-脱氢孕烯醇酮醋酸酯（16-DPA）高产率合成重要醛1的新方法。醛1被转化为三[ 24 ] ，涉及油菜素内酯侧链中所有四个手性中心的立体选择性生成。该合成的重要特征是通过使用三种不同催化剂的烯反应以及在乙氧基醛20上的区域选择性维蒂希反应进行的乙酸14的立体定向生成。从三醇24到油菜素内酯的转化是已知的，因此这构成了油菜素内酯的正式全合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86968-4

文献信息

• Process and intermediates for the synthesis of vitamin D.sub.3
  申请人：Hoffmann-La Roche Inc.

  公开号：US04310467A1

  公开（公告）日：1982-01-12

  The present disclosure is directed to a process and intermediates for the synthesis of Vitamin D.sub.3 metabolites such as 1,25-dihydroxycholecalciferol, 25-hydroxycholecalciferol and 24R,25-dihydroxycholecalciferol from 17-keto steroids via intermediates having the natural steroid configuration at the 20-position. These novel intermediates are prepared from 17-keto steroids by reaction with ethyltriphenylphosphonium halides followed by reaction with formaldehyde to form comounds having the natural steroid configuration at the 20-position and which are suitable substrates for the preparation of the aforementioned Vitamin D.sub.3 metabolites.

  本公开涉及一种从17-酮类固醇经过具有20-位点天然类固醇结构的中间体合成维生素D.sub.3代谢物，如1,25-二羟基胆钙化醇、25-羟基胆钙化醇和24R,25-二羟基胆钙化醇的过程和中间体。这些新颖的中间体通过与乙基三苯基磷卤化物反应，然后与甲醛反应，形成具有20-位点天然类固醇结构的化合物，适用于制备上述维生素D.sub.3代谢物。
• Stereoselective Introduction of Steroid Side Chains at C (17) and C (20)
  作者：Andrew D. Batcho、Donald E. Berger、Stephen G. Davoust、Peter M. Wovkulich、Milan R. Uskokovi?

  DOI：10.1002/hlca.19810640546

  日期：1981.7.22

  (17) and C (20)) introduction of steroid side chains which are suitably functionalized for further elaboration is presented. The ene reaction of (17 Z)-ethylidene steroids, which are readily obtained from 17-keto steroids via a Wittig reaction, with various enophiles such as formaldehyde and acrylate esters leads to useful intermediates which contain the natural steroid configuration at C (20). Catalytic

  提出了一种简单而有效的新方法，用于高度立体选择性地（在C（17）和C（20）处）引入类固醇侧链，并适当地对其进行功能化以进行进一步的修饰。很容易通过Wittig反应从17-酮类固醇获得的（17 Z）-亚乙基类固醇与各种亲和剂如甲醛和丙烯酸酯的烯反应会生成有用的中间体，该中间体在C处具有天然类固醇构型（20） 。在Δ的催化氢化16 -双键来自α-面发生在C（17），以立体特异性生成正确的配置。通过使用2-氯丙烯酸甲酯作为亲热剂，也有选择地在C（23）处引入了另一个手性中心。
• Short-step stereoselective synthesis of 2α,3α,22-triacetoxy-23,24-dinor-5α-cholan-6-one: key intermediate for the preparation of 24-norbrassinolide, dolicholide and dolichosterone
  作者：Braja G. Hazra、Vandana S. Pore、Padmakar L. Joshi

  DOI：10.1039/p19930001819

  日期：——

  A stereoselective synthesis of 6-oxo-23,24-dinor-5α-cholan-2α,3α,22-triyl triacetate 9 was achieved in 44% overall yield in nine steps starting from 3β-hydroxyandrost-5-en-17-one 8. The important features of this synthesis are the modified Wittig reaction on the 17-oxo steroid 8 and the stereospecific generation of the chiral centre at C-20 by a resin-catalysed ene reaction on (Z)-3β, p-tolylsulfonyloxypregna-5

  从3β-hydroxyandrost-5-en-17-one开始的9个步骤中，以44％的总收率实现了6-氧代23,24-dior-5α-cholan-2α，3α，22-三乙酸三酯9的立体选择性合成。8。该合成的重要特征是在17-氧代类固醇8上进行了改进的Wittig反应，并通过在（Z）-3β上的树脂催化的烯反应，对-甲苯基磺酰氧基戊酸酯5， 17（20）-二烯11。
• Resin catalysed ene reaction on 3β-toluene--sulfonoxy-(Z)-pregna-5,17(20)-diene : Synthesis of (20s)-6β-methoxy-3α,5-cyclo-5α-pregnane-20-carboxyaldehyde
  作者：Braja G. Hazra、P.L. Joshi、V.S. Pore

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97031-x

  日期：1990.1
• Synthesis of 16-substituted 23,24-dinorcholane derivatives
  作者：R. P. Litvinovskaya、S. V. Drach、V. A. Khripach

  DOI：10.1134/s1070428006010052

  日期：2006.1

  16-Substituted 22.24-dinorcholanes with variously modified A and B rings were synthesized starting from 17-oxo steroids through 17-ethylidene derivatives via ene reaction and subsequent transformations at the Delta(16)-bond.