4-bromophenyl 1-thio-β-D-glucopyranoside | 95840-17-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-bromophenyl 1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: p-Bromphenyl-1-thio-β-D-glucopyranosid；4-Brom-phenyl-β-D-thioglucosid；(4-Brom-phenyl)-(1-thio-β-D-glucopyranosid)
• CAS: 95840-17-8
• 化学式: C₁₂H₁₅BrO₅S
• 分子量: 351.218
• InChiKey: VYJUOPBQSAZHII-ZIQFBCGOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.34
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  90.15
• 氢给体数：
  4.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-bromophenyl 1-thio-β-D-glucopyranoside 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 、 氯仿 、 various solvents 为溶剂， 生成 4-bromophenyl 2,3,4-tri-O-benzoyl-6-O-tert-butyldimethylsilyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Investigation of the reactivity difference between thioglycoside donors with variant aglycon parts

  摘要：

  已苯酰化硫代糖苷与不同硫醇配基的反应性进行了比较和定量化，使用竞争性糖基化实验。甲基2,3,4-三-O-苄基-α-D-葡萄糖吡喃糖苷被用作受体，DMTST被用作促进剂。如预期，发现反应性取决于硫配基的电子给予性质。因此，最具反应性的供体环己硫代糖苷发现比硫乙基糖苷反应性高约三倍，后者又比硫甲基供体反应性高出两倍。硫苯供体反应性更低，而对p-卤苯供体在糖基化条件下是惰性的，但可以使用NIS-TfOH作为促进剂激活。此外，发现半乳糖供体比相应的葡萄糖衍生物反应性高三到四倍。这些结果为设计具有相同保护基（苯酰基）但具有不同硫醇配基的硫代糖苷之间的正交偶联提供了可能。关键词：硫代糖苷，正交糖基化，竞争性糖基化。

  DOI：

  10.1139/v02-101
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-四乙酰氧基-alpha-D-吡喃葡萄糖溴化物 在 甲醇 、 氢氧化钾 、 氯仿 、 sodium methylate 作用下， 生成 4-bromophenyl 1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  尝试寻找新的抗疟药；苯基β-D-葡糖硫苷，二苯基二硫化物，苯基硫氰酸酯和相关化合物。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01173a015

文献信息

• Thio-arylglycosides with various aglyconpara-substituents: a probe for studying chemical glycosylation reactions
  作者：Xiaoning Li、Lijun Huang、Xiche Hu、Xuefei Huang

  DOI：10.1039/b813048e

  日期：——

  indicates that the glycosylation mechanism remains the same over a wide range of reactivities and glycosylation conditions. The negative slopes of the Hammett plots suggested that electron donating substituents expedite the reactions and the magnitudes of slopes can be rationalized by neighboring group participation as well as electronic properties of the glycon protective groups. Within the same series

  已经制备了三个系列的硫糖基供体，每个系列中仅在它们各自的苷元取代基上不同，作为典型的糖基供体的代表。这些供体的相对异头反应性在具有不同反应时间、促进剂、溶剂和受体的竞争性糖基化条件下定量。通过简单地转化苷元上的对位取代基，产生超过三个数量级的反应性差异甲醇作为受体，而化学选择性随着碳水化合物受体而降低。供体的相对反应性值与σ p之间获得了极好的线性相关性哈米特图中取代基的值。这表明糖基化机制在广泛的反应性和糖基化条件下保持不变。哈米特图的负斜率表明给电子取代基加速了反应，并且斜率的大小可以通过相邻基团的参与以及糖子保护基团的电子特性来合理化。在同一系列的供体中，亲核受体越少，哈米特图中的斜率就越小。这与受体亲核攻击反应性中间体是糖基化反应限速步骤的一部分的观点一致。
• Novel triple mutant of an extremophilic glycosyl hydrolase enables the rapid synthesis of thioglycosides
  作者：Lauriane Pillet、David Lim、Nourah Almulhim、Ana I. Benítez-Mateos、Francesca Paradisi

  DOI：10.1039/d2cc04660a

  日期：——

  order to expand the toolbox of enzymes available for thioglycoside synthesis, we describe here the first example of an extremophilic glycosyl hydrolase from Halothermothrix orenii (HorGH1) engineered towards thioglycosynthase activity with a novel combination of mutations. Using the triple mutant, HorGH1 M299R/E166A/E354G, a range of thioglycosides from glycosyl fluoride donors and aromatic thiols could

  为了扩展可用于硫糖苷合成的酶的工具箱，我们在此描述了来自Halothermothrix orenii ( Hor GH1) 的极端糖基水解酶的第一个例子，该酶被改造为具有新的突变组合的硫糖合酶活性。使用三重突变体Hor GH1 M299R/E166A/E354G，可以合成一系列来自糖基氟化物供体和芳香族硫醇的硫苷，具有出色的立体选择性和良好的转化率 (61–93%)。
• Glycosyl benzoates as novel substrates for glycosynthases
  作者：Sabrina de Lorenzo、Lauriane Pillet、David Lim、Francesca Paradisi

  DOI：10.1039/d3ob00979c

  日期：——

  The development of a procedure for the one-pot synthesis of glycosyl benzoates directly from unprotected sugars in aqueous media using 2-chloro-1,3-dimethylimidazolium chloride (DMC), thiobenzoic acid, and triethylamine is reported. These glycosyl donors are excellent substrates for wild-type and mutant glycosidases. β-Glucosyl benzoate was hydrolysed by the GH1 β-glucosidase derived from Halothermothrix

  据报道，使用 2-氯-1,3-二甲基咪唑氯化物 (DMC)、硫代苯甲酸和三乙胺，在水介质中直接从未受保护的糖一锅合成糖基苯甲酸酯的方法已被报道。这些糖基供体是野生型和突变型糖苷酶的极好底物。β-葡萄糖基苯甲酸酯被源自Halothermothrix orenii ( Hor GH1) 的 GH1 β-葡萄糖苷酶水解。随后在硫连接酶介导的对硝基苯硫酚糖基化中使用该底物，证明了与对硝基苯酚对应物相比，它们作为供体的优越性，具有出色的转化率。使用一系列芳烃亲核试剂，我们还证明了 β-葡萄糖基苯甲酸酯向相应的对硝基​​苯基和硫代糖苷的良好转化率（高达 94% ）。
• ATTEMPTS TO FIND NEW ANTIMALARIALS. VIII.¹ PHENYL β-D-GLUCOTHIOSIDES, DIPHENYL DISULFIDES, PHENYL THIOCYANATES, AND RELATED COMPOUNDS
  作者：EDNA M. MONTGOMERY、NELSON K. RICHTMYER、C. S. HUDSON

  DOI：10.1021/jo01173a015

  日期：1946.5
• Investigation of the reactivity difference between thioglycoside donors with variant aglycon parts
  作者：Martina Lahmann、Stefan Oscarson

  DOI：10.1139/v02-101

  日期：2002.8.1

  The reactivity of perbenzoylated thioglycosides with various thiol aglycons has been compared and quantified using competitive glycosylation experiments. Methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside was employed as acceptor and DMTST as a promoter. The reactivity was found, as expected, to depend on the electron donating properties of the aglycon. Hence, the most reactive donor, the cyclohexyl thioglycoside, was found to be about three times as reactive as the thioethyl glycoside, which in turn was twice as reactive as the thiomethyl donor. The thiophenyl donor was even less reactive, whereas p-halophenyl donors were inert under the glycosylation conditions used — but could be activated using NIS–TfOH as promoter. Furthermore, it was found that galactosyl donors were three to four times more reactive than the corresponding glucosyl derivative. These results allowed the design of an orthogonal coupling between thioglycosides with the same protecting groups (benzoyls) but with different thiol aglycons. Key words: thioglycosides, orthogonal glycosylations, competititive glycosylations.

  已苯酰化硫代糖苷与不同硫醇配基的反应性进行了比较和定量化，使用竞争性糖基化实验。甲基2,3,4-三-O-苄基-α-D-葡萄糖吡喃糖苷被用作受体，DMTST被用作促进剂。如预期，发现反应性取决于硫配基的电子给予性质。因此，最具反应性的供体环己硫代糖苷发现比硫乙基糖苷反应性高约三倍，后者又比硫甲基供体反应性高出两倍。硫苯供体反应性更低，而对p-卤苯供体在糖基化条件下是惰性的，但可以使用NIS-TfOH作为促进剂激活。此外，发现半乳糖供体比相应的葡萄糖衍生物反应性高三到四倍。这些结果为设计具有相同保护基（苯酰基）但具有不同硫醇配基的硫代糖苷之间的正交偶联提供了可能。关键词：硫代糖苷，正交糖基化，竞争性糖基化。